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過渡金屬催化可以實現對反應化學選擇性、區域選擇性和立體選擇性的有效調控，為醇的直接取代，特別是惰性脂肪醇的直接取代研究提供了更多的可能性，近年來受到了廣泛的關注。但是由于過渡金屬催化劑、活性中間體等通常對水和空氣較為敏感，目前的研究報道基本仍需使用無水、無氧的苛刻反應條件，此方面已有較多的綜述報道（圖1）。水具有廉價易得、無毒無害、不可燃燒等優點，實現醇在水介質中的直接取代更加符合綠色化學理念，也更具有吸引力。近二十年來，許多課題組在過渡金屬催化下醇在水介質中的直接取代反應研究領域做出了有益的探索，但是目前為止，尚未有對該領域的綜述報道。