最近，慕尼黑大學的Ofial課題組通過對環α-重氮羰基化合物與二苯甲基碳正離子（親電參數E已知）在20?°C下二氯甲烷中的反應的動力學研究，基于Mayr-Patz方程式得到了這些重氮化合物的親核性參數N和sN。
該文章測定的環α-重氮羰基化合物1的單鍵親核參數N（和sN）涵蓋了從N = 0.14到N = 5.08的5個數量級（如下圖左所示），其中親核性最高的是2-重氮茚-1-酮（1a，N = 5.08），親核性最弱的是重氮茚-1，3-二酮（1i，N = 0.14）。環α-重氮羰基化合物的親核活性與端基烯烴（0?< N < 3）、烯丙基硅烷、乙基乙烯基醚（N = 3.92）、炔酰胺及吡咯（N = 4.63）的親核性類似。因此，能夠與端基烯烴等上述親核試劑反應的化合物也應能與本文中涉及的重氮羰基化合物以合適的速率反應。
重氮化合物1a–c,g（N > 2）與DMAD的反應時間不超過10小時，親核性相對較弱的1h 和1i與DMAD的反應則需要更久或更高的反應溫度，而親核性更弱的1j與DMAD的反應在75 °C下加熱50小時的條件下并未給出產物。
該研究中測定的親核參數N可應用于預測環α-重氮羰基化合物與其他親電試劑的反應。重氮化合物的單鍵親核參數N也可反映出該類化合物在協同1，3-偶極環加成反應的相對速率。此外，本文中涉及的(3+2)-環加成/[1,5]-σ重排串聯反應可應用于合成具有生物活性的、多環稠合吡唑衍生物。
Le Li,?Jer-Ray Hsu,?Hongqing Zhao,?Dr. Armin R. Ofial
文章的第一作者是慕尼黑大學的博士生李樂。
European Journal of Organic Chemistry?
DOI:?10.1002/ejoc.202300005
