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ChemCatChem:光誘導(dǎo)的二氧化碳自由基陰離子參與的烯烴雙羧化反應(yīng)進(jìn)展2023-09-22
二氧化碳自由基負(fù)離子(CO2??)是一種高還原性的活性中間體,在可見光條件下,實(shí)現(xiàn)二羧酸化合物的合成,近些年成為研究熱點(diǎn)。徐州醫(yī)科大學(xué)朱旭課題組受邀撰寫Concept,詳細(xì)闡述了光誘導(dǎo)的CO2??參與的烯烴雙羧化反應(yīng)進(jìn)展。

 

 

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二羧酸,如琥珀酸等是廣泛存在于各種藥物、合成結(jié)構(gòu)單元和天然產(chǎn)物中的重要結(jié)構(gòu)單元。其中,烯烴的雙羧基化是構(gòu)建二羧酸最有效的方法之一。在電化學(xué)條件下,以二氧化碳(CO2)作為羧基源的烯烴雙羧基化得到了系統(tǒng)性的研究。然而,由于CO2的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)的高穩(wěn)定性,將其還原成自由基陰離子需要強(qiáng)還原條件,這限制了官能團(tuán)的耐受性及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用。

近年來,在光誘導(dǎo)條件下,烯烴與CO2的雙羧化反應(yīng)取得了重大進(jìn)展。2021年,四川大學(xué)余達(dá)剛課題組首次報(bào)道了在光化學(xué)條件下,以CO2為CO2??來源,通過連續(xù)單電子轉(zhuǎn)移(SSET)策略與連續(xù)光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移(conPET)策略分別實(shí)現(xiàn)活化烯烴和非活化烯烴的雙羧化反應(yīng)。2023年,徐州醫(yī)科大學(xué)朱旭課題組開發(fā)了一種通過光氧化還原催化,以甲酸鹽和CO2作為協(xié)同C1源的烯烴雙羧基化反應(yīng)新方法。?目前,CO2??最近已成為羧基化和單電子還原反應(yīng)中令人感興趣的自由基中間體,尤其是在光化學(xué)條件下。研究在溫和反應(yīng)條件下產(chǎn)生CO2??的新方法,開發(fā)其新的合成應(yīng)用,必將在不久的將來引起更多的關(guān)注。

文信息

CO2?Radical Anion in Photochemical Dicarboxylation of Alkenes

Sai Wang,?Dr. Pei Xu,?Prof.?Dr. Xu Zhu

ChemCatChem

DOI:?10.1002/cctc.202300695

 

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