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Chem. Eur. J. :無機手性晶體-從物理化學應用到探索生命的起源2024-07-29
中國科學院寧波材料技術與工程研究所李國偉研究員、李衛院士對無機晶體中的手性晶體結構及手性電子結構進行了綜述。與手性有機體系相比,手性無機晶體具有簡單且穩定的晶體結構、可調控的自旋極化電子、強的晶格-電子結構耦合,在分子催化、光電器件甚至探索同手性起源機制上具有廣闊的應用前景。

 

 

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圖1 無機晶體中的晶體結構手性、電子結構手性及應用

手性是指某物體或分子與其鏡像不重合的一種性質。如同左手和右手互為鏡像而無法重疊,手性物體與其鏡像互為對映體或對映異構體。手性不僅是主導自然界的基本法則之一,也是生命的基本特征。從藤類植物的螺旋生長,到各種生命體所擁有的同手性的DNA、氨基酸等,無不充斥著手性規則的普適性。手性在我們的生活中也隨處可見,從食品添加劑中常見的香精、甜味劑,到臨床應用的多數藥物,也都展現著手性規則。

盡管一對對映體具有相同的結構,然而將它們應用于生物體時,卻往往表現出不同的生物活性。一個典型的例子是著名的“反應停”事件,右手構型的沙利度胺能夠抑制妊娠反應,而左手構型的沙利度胺卻在短短四年內導致了數萬名畸形胎兒的出生。這不僅表明了手性分子對于醫藥化工等領域的重要作用,也對發展手性分子識別技術,進而控制單一手性分子的合成提出了迫切需求。

本文綜述了三維及二維無機晶體材料中的結構手性與電子手性,并概述了構建無機手性晶體的主要方法,包括物理光刻法、濕化學法、自組裝法和手性印跡法。此外,文章回顧了無機晶體在光學活性、對映體識別與手性傳感、選擇性吸附與對映體分離、不對稱合成與催化以及手性誘導的自旋極化等領域的應用潛力,并討論了該領域面臨的挑戰與機遇。從晶體學的角度,材料的手性源于其幾何結構或空間群對稱性的破壞,從而在結構上賦予晶體手性特征。除結構手性外,手性概念亦擴展至電子層面。電子自旋,作為其本征屬性之一,與動量的耦合關系引入了手性電子態與物性,從而使得基于無機晶體的手性化學反應成為可能。無機晶體中結構手性與電子手性的相互作用提供了獨特的電子態與性質,對電、光、磁等外部刺激有顯著響應,并在電子至微米尺度展現多級手性協同作用。更為重要的是,無機晶體易于從反應產物中分離,具有較高的生物安全性和環境穩定性,因此在化學和生物化學等領域顯示出顯著的優勢和廣泛的應用潛力。

盡管無機手性晶體在多個領域展示了廣泛的應用潛力,但實現其高效應用的全面潛能仍面臨諸多挑戰,如結構手性與電子手性之間的相互作用機制,以及圓偏振光如何影響手性電子態的細致理解。本文旨在為手性光電子器件和催化材料的設計提供理論參考,并有望激發基于無機手性晶體的生命起源研究。

文信息

Structural and Electronic Chirality in Inorganic Crystals: from Construction to Application

Yudi Zhang,?Dr. Yuzhe Ma,?Wen Sun,?Prof. Wei Li,?Prof. Guowei Li

Chemistry – A European Journal?

DOI:?10.1002/chem.202400436

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