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Chem. Eur. J. :具有異質結構和氧空位的花狀Co?P/WO???/碳布 電催化劑進行高效析氧反應2025-02-07
青島科技大學林健健課題組通過水熱反應、溶液浸泡和磷化退火,在碳布(CC)表面制備了花狀磷化鈷和氧化鎢(Co2P/WO3-x/CC)的電催化劑。該催化劑在達到10 mA cm-2的電流密度時過電位為254 mV,Tafel斜率為58.32 mV dec-1具有良好的OER活性,同時還具有100小時的穩定性。

20世紀以來,隨著能源需求增加,開發新型綠色能源變得迫切。氫能因其綠色、持續和高效的特點,逐漸受到關注。電解水制氫技術通過電解分解水產生氫氣和氧氣,具備無污染、低能耗和高效益等優點,是氫能制備的重要方法之一。盡管如此,析氧反應(OER)中的四電子轉移過程是限速步驟,嚴重影響水分解的效率。

 

 

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圖1?Co2P/WO3-x/CC納米花的合成示意圖

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圖2 (a) XRD譜圖,(b,c)Co2P/WO3-x/CC的SEM,(d) TEM,(e) HRTEM,(f) EPR和 (g) EDS譜圖。

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圖3?在1?M KOH 中對WO3/CC、WO3-x/CC、Co2P、IrO2、Co-WO3/CC和Co2P/WO3-x/CC進行OER性能測試。

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圖4?在1?M KOH 中對Co2P、WO3-x/CC和Co2P/WO3-x/CC進行了穩定性測試。

為解決該問題,林健健課題組采用磷化鎢與氧化物的異質結合方法,成功制備了高效析氧反應(OER)的電催化劑Co2P/WO3-x/CC。如圖1所示,首先在180℃下水熱反應12小時,將二水鎢酸鈉、硫酸銨和碳布反應,生成海膽狀WO3/CC;然后將其浸入0.1 mol/L六水硝酸鈷溶液中,得到Co摻雜的WO3催化劑(Co-W-species/CC)。最后,采用次磷酸鈉進行磷化,在Ar/H2氛圍下(90% Ar和10% H2)進行400℃、2 h煅燒,得到花狀Co2P/WO3-x/CC。

通過X射線衍射(XRD)譜圖表征,圖1a證實了Co2P/WO3-x的成功合成。掃描電子顯微鏡(SEM)顯示,Co2P/WO3-x樣品均勻分布在CC上,并呈現獨特的花狀結構(圖1b、1c)。通過透射電子顯微鏡(TEM)觀察表明Co2P/WO3-x納米花由許多納米片組成。高分辨透射電子顯微鏡(HRTEM)圖(圖1e)顯示WO3與Co2P之間有明顯的界面,表明形成了異質結構。綠色虛線圈中無明顯晶格條紋,表明缺陷的形成。電子順磁共振(EPR)表征顯示,Co2P/WO3-x的峰面積大于WO3,表明具有氧空位,有利于暴露活性位點(圖1f)。元素映射圖(EDS)表明Co、W、O、P元素在催化劑表面均勻分布(圖1g)。

為了評估催化劑的電催化性能,在1 M KOH溶液中進行了測試。與WO3/CC、Co2P、IrO2、WO3-x/CC和Co-WO3/CC相比,Co2P/WO3-x/CC展現出最佳電催化性能(圖3a),在254 mV時即可實現10 mA cm-2的電流密度(圖3b),Tafel斜率僅為58.32 mV dec-1(圖3c)。其電化學阻抗較小(圖3d),表明電荷轉移阻力小。具有較大的電化學活性表面積(圖3f),有利于暴露更多的活性位點。在經歷2000次循環和100小時穩定性測試后(圖4a、4b),催化劑活性催化劑活性沒有明顯下降,證明其良好的穩定性。

林健健課題組通過簡單三步法合成了Co2P/WO3-x/CC電催化劑,展示出優異的OER性能。其性能良好主要歸因于:1. 異質結構促進離子間相互作用,縮短電荷通道,有利于電子快速轉移;2. 具有氧空位,增加了活性位點的暴露;3. 花狀結構提高了電化學活性表面積和支撐性,利于析氧動力學和穩定性。本研究為制備具有異質界面和氧空位的高效非貴金屬OER電催化劑提供了可行策略。

文信息

Interface Engineering of Flower-like Co2P/WO3?x/Carbon Cloth Catalysts with Oxygen Vacancies for Efficient Oxygen Evolution Reaction

Hui Guo,?Lu Pan,?Huimin Jiang,?Mengyou Gao,?Hong Wang,?Aslam Khan,?Nasir A. Siddiqui,??Jianjian Lin

Chemistry – A European Journal

DOI: 10.1002/chem.202402907

 

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