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Chem. Asian J. :晶種層轉(zhuǎn)移法二次生長制備b軸取向MFI型分子篩膜2023-09-01
MFI型沸石分子篩膜由于具有均一規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)而被廣泛應(yīng)用于分離領(lǐng)域、催化領(lǐng)域、光學(xué)材料領(lǐng)域以及微電子器件領(lǐng)域等。由于MFI型沸石分子篩晶體具有沿a軸方向的正弦通道以及沿b軸方向的直通道兩種通道結(jié)構(gòu),因此沸石晶體中納米通道的擇優(yōu)取向?qū)δ拥姆蛛x性能有重要影響。具體地說,b軸取向的MFI型沸石分子篩膜得益于納米孔道的有序排列,可以通過縮短擴散長度和減少晶界缺陷來提高膜層的分離性能。

二次生長法是制備取向沸石分子篩膜常用的方法,其操作過程主要包括取向晶種層的制備和取向晶種層的面內(nèi)連生兩個步驟。多孔載體表面取向晶種層的制備與二次生長過程中的孿晶抑制是獲得取向分離膜的關(guān)鍵。近日,浙江大學(xué)王正寶教授課題組設(shè)計了一種簡單且有效的取向晶種層印刷技術(shù),并且通過在合成體系中引入聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽(簡化為PHMB)作為孿晶抑制劑,成功地在多孔Al2O3載體表面制備出b軸取向的MFI型分子篩分離膜(圖1),并且膜在低濃度乙醇水溶液中表現(xiàn)出了通量比無序膜高50%以上的分離性能。

 

 

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圖 1. 晶種層轉(zhuǎn)移法制備b軸取向沸石分子篩分離膜的流程示意圖

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圖2. 多孔氧化鋁載體及其表面轉(zhuǎn)移的取向晶種層:(a) 載體表面, 晶種層(b)表面和(c)斷面,(d)載體和晶種層的XRD

如圖1所示,取向晶種層轉(zhuǎn)移技術(shù)具體如下:先在保鮮膜表面擦涂取向晶種,同時在多孔載體表面(圖2a)涂覆粘結(jié)劑(如聚乙烯醇PVA),然后將保鮮膜附著b軸取向晶種的一側(cè)粘貼至載體表面,最后通過焙燒去除保鮮膜和PVA,在多孔載體表面獲得取向晶種層(圖2b-d)。該技術(shù)在粗糙表面也能很好地轉(zhuǎn)錄取向晶種層。

在取向晶種層的二次生長過程中,通過在傳統(tǒng)合成體系中引入PHMB來抑制膜層表面孿晶的形成。如圖3a所示,當合成體系中不含有PHMB時,膜表面出現(xiàn)了較多的a軸取向?qū)\晶。而隨著合成體系中PHMB含量的增加,膜層表面的孿晶數(shù)量逐漸降低;當PHMB/SiO2為0.008(圖3i)時可獲得孿晶非常少的b軸取向MFI沸石分子篩分離膜。本文提出的晶種層轉(zhuǎn)移技術(shù)為特定膜層結(jié)構(gòu)的構(gòu)建提供了新思路。

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圖3.?不同PHMB含量條件下二次生長制備的MFI型沸石分子篩膜SEM圖

文信息

Fabrication of?b-Oriented MFI Zeolite Membranes by a Printing-Transfer Seed Layer Procedure

Yanwei Yang,?Dr. Xiaofei Lu,?Huayu Zhang,?Xingtong Yu,?Qiancheng Zheng,?Prof.?Dr. Zhengbao Wang

Chemistry – An Asian Journal

DOI:?10.1002/asia.202300218

 

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