在各種鹵素自由基中，氯自由基（Cl?）雖已被廣泛應用，但總是受到低選擇性和氯化副產物的困擾。與Cl?（壽命小于5μs，E(Cl?/Cl?)=2.5 eV vs NHE）相比，Cl2??（Cl?和Cl?快速結合得到）具有更長的壽命（幾十微秒甚至毫秒）和更溫和的氧化能力（E(Cl2??/2Cl?) = 2.2 eV vs NHE）。但是其通常來源于過硫酸鹽的紫外線光解，目前僅限于降解水中的痕量污染物。
近日，中國石油大學（華東）的吳明鉑教授、吳文婷教授和中山大學的楊欣教授合作構建了一種兩相反應系統。制備的噻吩基三嗪聚合物在水相中實現了O2→H2O2→?OH→Cl?→Cl2??的有效轉化，Cl2??有效提升二氯代反應動力學速率近2000倍，打破了傳統二氯代動力學限制；構建有機-水兩相反應體系，壽命較長的Cl2??可以高效轉移到有機相中，實現惰性C-H鍵選擇性轉化為醛/酮。
簡言之，這項研究利用活性氧的深度轉化實現了溫和條件下Cl2??的生成，并成功將Cl2??應用于惰性C-H鍵選擇性轉化為醛/酮，具有十分重要的意義。
Dr. Qinhua Zhang,?Dr. Bo An,?Dr. Yu Lei,?Zhixiao Gao,?Dr. Haonan Zhang,?Prof. Sheng Xue,?Prof. Xin Jin,?Prof. Wengang Xu,?Zihan Wu,?Prof. Mingbo Wu,?Prof. Xin Yang,?Prof. Wenting Wu
Angewandte Chemie International Edition
DOI:?10.1002/anie.202304699
