丰满少妇伦精品无码专区,亚洲老熟女@TubeumTV,乱码中文字幕

光催化CO₂還原制備高附加值的C₂₊化學(xué)品是解決當(dāng)前能源和環(huán)境問題并實(shí)現(xiàn)“碳中和”的重要手段。傳統(tǒng)的有機(jī)鹵化鉛由于具有高的吸光系數(shù)，可調(diào)的能帶結(jié)構(gòu)以及優(yōu)異的電荷傳輸性能，被認(rèn)為是潛在優(yōu)異的CO₂還原光催化劑。然而這類材料在高極性溶劑中表現(xiàn)出穩(wěn)定性不足的問題限制了其在實(shí)際光催化體系中的應(yīng)用。

同濟(jì)大學(xué)費(fèi)泓涵教授團(tuán)隊(duì)近年來一直致力于高穩(wěn)定配位型有機(jī)鹵化鉛的合成研究。利用有機(jī)羧酸配體取代傳統(tǒng)的有機(jī)胺陽離子配體，使得有機(jī)配體與無機(jī)鹵化鉛基元之間形成配位共價(jià)鍵，因此這類材料表現(xiàn)出優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性（Acc. Chem. Res.?2023,?56, 452）。同時(shí)研究結(jié)果顯示這類材料在光催化CO₂還原（Nat. Commun.?2022, 13, 4592）和水分解（Nat. Catal.?2020, 3, 1027）方面顯示出巨大的潛力。

近日，同濟(jì)大學(xué)費(fèi)泓涵教授課題組通過配位化學(xué)策略，利用有機(jī)配體的單原子變化（NH vs.?CH₂）來實(shí)現(xiàn)有機(jī)鹵化鉛的維度調(diào)控，實(shí)現(xiàn)了無機(jī)鹵化鉛骨架從二維到三維的重要轉(zhuǎn)變，構(gòu)建了首例具有三維陽離子型碘化鉛無機(jī)晶格的配位聚合物，并在水蒸氣環(huán)境下光催化CO₂還原至乙醇。

通過穩(wěn)定性測試，二維和三維配位組裝結(jié)構(gòu)均表現(xiàn)出強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性。能帶結(jié)構(gòu)分析揭示了這類材料的可見光吸收能力，并熱力學(xué)同時(shí)滿足CO₂還原和水氧化半反應(yīng)。光物理性質(zhì)表征表明，三維結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出更低的激子結(jié)合能和更高的電荷分離效率，在室溫下自陷激子可解離成自由載流子，從而使三維結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出更高的光催化活性。原位光譜實(shí)驗(yàn)捕捉到生成乙醇的關(guān)鍵性中間體OCCHO*。同時(shí)，DFT計(jì)算也表明三維結(jié)構(gòu)中不對(duì)稱催化位點(diǎn)導(dǎo)致本征電荷極化，有效降低C-C偶聯(lián)能壘，從而提高生成C₂產(chǎn)物的選擇性。最終，該三維結(jié)構(gòu)在模擬太陽光激發(fā)下，可以直接將CO₂和水蒸氣轉(zhuǎn)化為乙醇和氧氣，并具備良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

這一工作提出了一種巧妙的配位化學(xué)策略，用于調(diào)控有機(jī)鹵化鉛中二維碘化鉛亞晶格向三維轉(zhuǎn)變，為這一體系的光催化劑的設(shè)計(jì)提供了一種新思路。

論文信息

Modulating Inorganic Dimensionality of Ultrastable Lead Halide Coordination Polymers for Photocatalytic CO2?Reduction to Ethanol

Jinlin Yin,?Dr. Xueling Song,?Chen Sun,?Yilin Jiang,?Yani He,?Prof. Honghan Fei

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202316080

97人妻一区二区精品免费,好男人社区www在线官网,办公室娇喘的短裙老师在线视频,亚州精品久久久久久久久