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Angew. Chem. :磺酰基分子誘導鋰離子的定向沉積用于鋰金屬電池2024-03-15
鋰金屬負極因其高理論容量和低還原電位被認為是最有潛力的金屬負極材料。然而,低溫下離子傳輸動力學的不足和枝晶的生長使得鋰金屬電池存在嚴重電池容量的衰減和一系列安全問題。實際上,這些問題都與鋰金屬負極的沉積和成核條件密切相關。

為了應對上述挑戰,上海電力大學的閔宇霖教授聯合同濟大學劉明賢教授和澳大利亞阿德萊德大學郭再萍院士,以2,4,6-三羥基苯磺酰氟有機小分子為主體在銅箔表面構建活性層以引導鋰離子的定向沉積,使低溫下的鋰沉積物形態致密,從而獲得更高的鋰循環庫侖效率 (≥ 98%)。優化后的活性層使鋰金屬電池在 ?60 至 30 ℃ 溫度范圍內能夠穩定運行,為先進的鋰負極設計開辟了新的途徑。

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通過DFT計算比較了不同化學組分與鋰離子的配位距離和相應的巴德電荷轉移,證明了2,4,6-三羥基苯磺酰氟對鋰離子獨特的結合能力,有利于負極/電解液界面的鋰離子轉移和成核,這種優勢即使是在低溫下(?60 ℃)也得到了保持。

作者通過XRD和電荷密度梯度分析了低溫下的鋰成核趨勢,驗證了有機小分子對鋰優勢成核的調控作用。通過掃描電子顯微鏡和冷凍透射電子顯微鏡測試,發現有機小分子調控的鋰負極顯示出更致密的沉積,這表明活性層有利于快速的鋰成核,從而提高負極的庫倫效率。

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(a) 在?30 ℃用不同基材鋰電鍍/剝離后的XRD圖譜。(b) 不同基體中鍍鋰后負極表面的電位分布和高度變化。(c) 有機活性層在 (110) 和 (200) 晶面上的吸附能量。(d) 電荷密度梯度系圖。不同溫度下鋰沉積的SEM圖像,(e) 銅,(f) 有機活性層。(g) 、(h)不同界面的低溫TEM圖像。

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通過氬離子濺射的XPS光譜分析了不同SEI的界面化學組分,(a, b) 銅。(c, d) 有機活性層。負極/電解質界面反應的原位拉曼測試。

最終,該有機小分子活性層在鋰金屬電池中表現出穩定的循環和優異的低溫倍率性能。這項工作為無枝晶的低溫鋰金屬電池提供了一種新策略。

文信息

Sulfonyl Molecules Induced Oriented Lithium Deposition for Long-Term Lithium Metal Batteries

Da Zhang,?Rong Gu,?Yunxu Yang,?Jiaqi Ge,?Dr. Jinting Xu,?Prof. Qunjie Xu,?Dr. Penghui Shi,?Prof. Mingxian Liu,?Prof. Zaiping Guo,?Prof. Yulin Min

文章的第一作者是博士研究生張達。

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202315122

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