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Angew. Chem. :水凝膠實現生物啟發的應激響應2024-06-01
現有的人工刺激響應材料往往只能在單一環境刺激下呈現單一路徑的單調響應,從一種平衡態切換到另一平衡態,響應路徑和變形狀態十分有限。通常需要宏觀異質結構設計,并結合環境變化才可實現雙向變形,但這又不可避免地增加了材料制備和環境控制的復雜性。相比之下,生物的刺激響應過程往往是由多個細胞和器官之間協同調節,歷經非平衡態過程,實現對外界刺激的反應。例如含羞草受到觸摸后的應激響應,是通過水分子從伸肌細胞的快速流出,建立瞬時膨脹壓力梯度,同時屈肌細胞協同伸展,導致小葉快速閉合。隨后,水分子逐漸返回伸肌細胞并均勻分布,膨脹壓力梯度消失,使得屈肌細胞放松回到原來的狀態,逐漸重新打開小葉。這種通過非平衡態過程的合作調節機制,使含羞草能夠表現出可逆、多路徑、多狀態的應激響應。因此,如何進行合理的化學和物理結構設計,模仿生物體的智能與多功能變形效果,使人工材料也夠在單一環境產生類似生物體的可逆、多路徑、多狀態的刺激響應,是一項重要挑戰。

近日,東華大學武培怡教授/雷周玥研究員團隊,受含羞草應激響應的啟發,設計了一種具有差異化氫鍵交聯結構的水凝膠,通過耦合水分子梯度擴散和高分子熵彈性回復的物理過程,使人工合成的水凝膠也能歷經非平衡態過程,實現生物啟發的可逆、多路徑、多狀態的應激響應。

靜息狀態下,弱氫鍵與強氫鍵共同組成的交聯網絡可以阻礙水分子的滲入。當外力激活/破壞強氫鍵簇(類伸肌細胞),使水分子更容易滲入水凝膠并溶脹強氫鍵簇,促進水分子擴散,而弱氫鍵交聯結構(類屈肌細胞)則進行協同彈性變形(圖1)。因此,此時,水凝膠浸入水中時,上下表面與水接觸的時間差為啟動水凝膠的梯度膨脹提供了條件。

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圖1. 生物啟發的結構設計

當水凝膠完全浸沒在水下,可自發產生先閉合后展開的可逆變形(圖2)。有限元模擬結果也證明,水凝膠上下表面接觸水的時間差使厚度方向上產生瞬時的水分子分布梯度,從而產生上下表面的膨脹壓力差。這使它先向上彎曲再隨時間閉合。隨后,水分子繼續擴散并逐漸達到均勻分布,膨脹壓力差也因此逐漸減小并最終消失,高分子鏈的熵彈性則逐漸占主導,促使水凝膠恢復到最初的平坦形狀。低場核磁、小角X射線散射及原子力顯微鏡相圖等結果也表明,水分子主要滲入強氫鍵簇進行溶脹并在水凝膠中進行擴散,而弱氫鍵交聯的高分子鏈則協同地進行彈性伸展和回復。

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圖2. 刺激響應水凝膠的變形過程、模擬結果以及微觀結構表征

水凝膠的刺激響應變形效果還可以通過激活模塊(AS)和非激活模塊(RS)進行編輯(圖3)。水凝膠可以隨時間表現出 “擴張”、“坐起來”、“前空翻”以及“舉重”響應效果。。RS和AS模塊的可編輯配置呈現了多樣化的次序性變形和運動響應的能力,這對于開發能夠自主運動的智能軟體機器人具有重要意義。

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圖3. 水凝膠的可編輯的變形響應效果

這一研究工作證明,人工刺激響應材料可以通過非平衡態變形過程,實現仿生生物體的可逆、多路徑、多狀態的豐富響應效果。該工作為設計生物啟發的智能材料提供了新的見解,也有利于促進基于刺激響應材料的智能軟機器人的研究進展。

文信息

Hydrogels with Differentiated Hydrogen-Bonding Networks for Bioinspired Stress Response

Wei Zhao,?Dr. Baohu Wu,?Prof. Zhouyue Lei,?Prof. Peiyi Wu

文章的第一作者是東華大學的博士研究生趙薇,德國于利希中子散射中心吳寶虎博士也參與了研究。

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202117504

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