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Angew. Chem. :接力催化實現乙醇完全電氧化2023-10-19
乙醇燃料電池具有高體積能量密度(6.28 kW h·L-1)、燃料加注時間短、安全系數高等特點,同時其所用燃料易制取、運輸和儲存,是一種具有廣闊應用前景的能量轉換裝置。

然而乙醇氧化過程中C-C鍵離解能高(87.3 kcal/mol),即使在活性較高的Pt催化劑表面,其C1反應路徑(產物為CO2,轉移12電子;C2路徑產物為乙醛/乙酸,轉移2/4電子)選擇性也僅為7.5%,嚴重降低了燃料電池的能量密度輸出。

近日,中國人民解放軍空軍勤務學院的陳騰博士、胡建強教授、南京大學的丁維平教授、中南大學的劉敏教授,設計了雙位點催化劑Pt/Al2O3@TiAl,通過接力催化,實現了乙醇的完全電氧化。

 

 

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通過3D打印、堿刻蝕、酸處理,制備了具有多孔結構的三維TiAl合金,在TiAl合金表面電沉積了花狀Pt,然后將得到的Pt/TiAl暴露在空氣中,TiAl合金表面未沉積Pt的部分會發生氧化,形成Pt/Al2O3@TiAl催化劑。

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利用TiAl合金表面未沉積Pt部分形成的Al2O3對乙醇的脫水作用,先將乙醇脫水形成乙烯,由于C=C鍵在Pt催化劑表面的離解能低(6.4?kcal/mol),乙烯可在Pt表面完全氧化成CO2。原位紅外和原位質譜表征結果表明乙醇在Pt/Al2O3@TiAl催化劑表面氧化過程中無C2產物生成,C1反應路徑的選擇性為100%。

同時,在沉積Pt過程中,TiAl合金溶解的部分Al與Pt一起沉積,摻雜在Pt催化劑中。同步輻射和理論計算表明,摻雜的Al原子可調節Pt的電子結構,降低反應產物在Pt表面的吸附的能。TiAl合金表面形成的Al2O3會保護TiAl合金,提高了催化劑在酸性電解液中的穩定性。

該工作通過接力催化,為乙醇完全氧化提供了一種新策略。

文信息

Accelerating Ethanol Complete Electrooxidation via Introducing Ethylene as the Precursor for the C?C Bond Splitting

Teng Chen,* Shen Xu, Taotao Zhao, Xiaohang Zhou, Jianqiang Hu,* Xin Xu, Chenjia Liang, Min Liu,* and Weiping Ding*

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202308057

 

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