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Angew. Chem. :強磁耦合稀土簇單分子磁體的新型構筑策略2023-04-10
區(qū)別于傳統(tǒng)磁體的長程磁有序行為,單分子磁體(Single-molecule magnet, SMM)是在分子水平上設計開發(fā)的一類具有磁雙穩(wěn)態(tài)的磁性分子。因其單個分子在一定溫度(TB)下就能表現(xiàn)出類似傳統(tǒng)磁體的磁學行為,從而架起了微觀自旋與宏觀磁體的橋梁,已成為化學、物理和材料等多學科的交叉研究熱點。另外,目前磁性材料依然是最重要的信息存儲介質,但由于量子尺寸效應,現(xiàn)存的磁存儲設備已接近存儲密度極限,而分子尺度的單分子磁體在高密度信息存儲中有著誘人的應用前景。當前,此類材料的磁體性質只有在低溫下表現(xiàn)出來(TB低),嚴重制約了其向應用發(fā)展。

鑒于重稀土化合物具有極大的磁矩和磁各向異性,稀土單分子磁體被認為是最有希望實現(xiàn)磁體性能突破的關鍵分子磁性材料。其中,強耦合多核稀土單分子磁體表現(xiàn)出優(yōu)秀的磁學性能,已發(fā)展為一個前沿研究熱點。考慮到稀土離子內4f軌道受到外電子層屏蔽,要實現(xiàn)稀土離子之間的強關聯(lián)性具有極大的挑戰(zhàn)性。目前較為成功的策略是通過自由基或重主族離子橋聯(lián)稀土中心,或是直接實現(xiàn)稀土離子之間的金屬-金屬成鍵。但是,此類體系多集中于雙金屬中心的稀土單分子磁體,而更多稀土金屬中心的強磁耦合體系則非常罕見。

近日,陜西師范大學張鵬副教授及合作者,在自由基橋聯(lián)稀土單分子磁體體系中引入過渡金屬離子,通過過渡金屬離子對自由基橋聯(lián)配體的預組裝作用,實現(xiàn)了對四個稀土金屬中心進行強磁耦聯(lián)的目的,這是目前含最多金屬中心的強磁耦合稀土單分子磁體(1-Ln)。

 

 

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同時,由于過渡金屬離子及多個自由基配體的引入,此體系呈現(xiàn)了良好的氧化還原活性,進一步通過化學還原方法對1-Ln的單電子還原產(chǎn)物(2-Ln)進行了分離提純,單晶X射線衍射揭示了其具有類似1-Ln的分子結構,而光譜及磁學表征表明在2-Ln中兩個橋聯(lián)配體具有不同化合價,而這種混合價配體致使2-Ln具有更好的磁體性質。

最終,盡管此類稀土單分子磁體的磁學性能有待提高,但該工作為強磁耦合稀土簇單分子磁體的設計提供了一種獨到的構筑策略。

文信息

Radical-Bridged Heterometallic Single-Molecule Magnets Incorporating Four Lanthanoceniums

Dr. Peng Zhang,?Qian-Cheng Luo,?Dr. Zhenhua Zhu,?Wanrong He,?Nan Song,?Junting Lv,?Xuning Wang,?Prof. Quan-Guo Zhai,?Prof. Yan-Zhen Zheng,?Prof. Jinkui Tang

文章的第一作者是陜西師范大學的張鵬副教授。

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202218540

 

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