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Angew. Chem. :巢型保護高能臺階面復合催化劑用于酸性直接乙醇燃料電池2025-03-14
作為可持續化學-電能轉換裝置,燃料電池將可能引起未來能源裝置的革命,是能源技術的研究熱點。目前,酸性條件下工作的氫氧燃料電池技術成熟,但氫氣供應與安全使用挑戰巨大。與氫或甲醇相比,乙醇,具有更高的能量密度和安全性,是燃料電池的最佳燃料。然而,酸性條件下的乙醇電氧化催化劑存在重大瓶頸,阻礙了乙醇燃料電池的技術進步。

既往研究結果表明,在傳統Pt/Pd基催化劑上,乙醇電氧化(EOR)過程中的乙醇C-C鍵斷裂效率通常不到8%,主要產物不是完全氧化的12電子過程產生的CO2,而是通過4電子氧化過程產生的乙酸,這進一步加劇了催化劑中毒。因此,發展在酸性介質中有效斷裂C-C鍵的催化劑對乙醇燃料電池的實際應用至關重要。先前采用的策略,包括構建核殼納米結構、金屬原子摻雜和引入級聯催化位點等,能夠一定程度提高EOR的效率,但總體而言,僅調節活性中心的單一組分無法充分應對EOR陽極催化劑的多方面要求,加上酸性條件下挑戰更大,這些使得高效EOR催化劑研發成為一個棘手的難題。

南京大學丁維平教授團隊基于多年介觀催化研究的積累,通過錨定自組裝策略,設計制備了一種高效EOR復合催化劑ZnNC?PtZn/C(符號“?”表示包容的意思)。該催化劑的反應中心呈巢型結構,外層的Zn-NxC巢覆蓋內部的PtZn納米粒子,負載在碳載體上,應用于酸性條件下乙醇燃料電池。內部的PtZn納米粒子由Pt皮覆蓋的Pt1Zn1金屬間化合物組成,在其外表面存在豐富的高能臺階面,而Zn-NxC巢構成了圍繞Pt/Pt1Zn1中心的保護和可滲透框架。

 

 

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圖1. ZnNC?PtZn/C的設計策略、形態與結構表征.

實驗和理論計算結果表明,內部Pt/Pt1Zn1的高能臺階面對EOR過程中關鍵的C-C鍵裂解具有高活性,其質量活性為3.7 A mg?Pt-1,12電子的C1反應路徑法拉第效率FEC1為78.2%,循環5000次后初始活性保持率為97%,體現了外圍結構的保護作用。動力學實驗結果表明這種獨特的外圍巢型結構也減輕了乙醇濃差極化,在酸性直接乙醇燃料電池測試中實現了29.2 mW mgPt-1的創紀錄功率輸出。

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圖2. ZnNC?PtZn/C的EOR性能.

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圖3. ZnNC?PtZn/C的EOR機理研究.

這些結果體現了將Pt/Pt1Zn1納米顆粒的高能臺階面與Zn-NxC的多孔外圍結構結合以提高催化活性和穩定性的實效。與傳統負載型催化劑相比,帶有外圍組織組裝結構的復合催化劑在提高反應活性、穩定性和選擇性方面具有更大的優勢,是發展高性能燃料電池催化劑和其他催化劑的重要思路。

文信息

Integrated Catalyst ZnNC?PtZn for High-Performance Ethanol Electrooxidation and DEFC

Xiaoxia Hou,?Chenjia Liang,?Ruiyao Zhao,?Liwen Wang,?Teng Chen,?Jie Yang,?Xiangke Guo,?Nianhua Xue,?Tao Wang,?Luming Peng,?Xiaomei Zhao,?Weiping Ding

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202417406

 

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