
進一步,作者利用1H NMR探究了共聚反應歷程。結果顯示:聚合過程中,環氧烷烴優先參與聚合反應。當環氧烷烴基本消耗完全后,丙烯酸酯開始聚合。利用原位紅外光譜儀,研究共聚反應的動力學。實驗結果表明,環氧烷烴聚合反應速率對雙金屬催化劑呈現一級動力學反應特征,即其聚合反應通過雙金屬協同催化的方式進行,而對于丙烯酸酯聚合反應速率對雙金屬催化劑呈現零級反應反應特征。在此基礎上,通過系列對比實驗,并結合密度泛函理論計算探究了聚合可能的反應機理,在聚合過程中,雙金屬催化劑中的一個金屬中心上綁定的聚合物鏈活性末端親核進攻另一個金屬中心配位活化的環氧烷烴分子,完成鏈增長過程。當環氧烷烴消耗完全后,雙金屬配合物的一個金屬中心綁定聚合物鏈末端烷氧負離子,另一金屬中心活化一分子烯烴單體。隨后雙金屬間的協同作用使得強親核性烷氧負離子引發烯烴的聚合反應,進而實現環氧烷烴與烯烴的“串聯”聚合反應(圖2)。



Xiang-Yu Fu,?Dr. Tian-Jun Yue,?Dr. Bai-Hao Ren,?Dr. Hai Wang,?Prof.?Dr. Wei-Min Ren,?Prof.?Dr. Xiao-Bing Lu
Angewandte Chemie International Edition
DOI:?10.1002/anie.202401926