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手性共價有機框架（COFs）的合理設計和定向合成仍然具有相當的挑戰，因為在其合成過程中需要考慮手性和結晶度之間的對稱性權衡。手性誘導是指手性催化劑在不進入結構的情況下將非手性前體進行去對稱化，是構筑手性COFs的一類新興方法。然而，迄今報道的基于單體交換的手性誘導需要添加外源的手性催化劑并形成前驅體作為手性模板，因而需要額外的努力去篩選手性催化劑并去除前驅體模板。因此，開發一種不需要添加劑和外源模板的手性誘導方法是一個有趣但仍難以捉摸的研究課題。

近日，華南師范大學蔡松亮教授團隊與香港大學譚超良教授、香港城市大學張其春教授合作，提出了一種單體分解手性誘導策略，用于構筑同手性COFs（手性源自C3對稱核心的單手螺旋槳狀構象），并探索其作為光電探測器的活性材料在圓偏振光探測方面的性能。

通過天然的手性來源，即蘋果酸、天冬氨酸和酒石酸的二酰肼衍生物，與Tz單體構筑了三對手性COFs。有趣的是，由于在COFs合成過程中柔性的手性二酰肼完全或部分分解形成了肼，獲得了吖嗪鍵連接的手性COFs，而非預期的腙鍵連接。更重要的是，在單體分解的過程中，這些二酰肼的同手性可以很好地保留并轉移到COFs框架中。并且，團隊通過時間依賴性的手性COFs合成實驗和相應的模型化反應提出了這種立體選擇性手性記憶的可能機制。

最后，這些吖嗪連接手性COFs被用作光電探測器中的活性手性元件以直接區分圓偏振光（CPL），在識別左旋（LHC）和右旋（RHC）圓偏振光（450 nm）方面表現出令人滿意的識別性能。此外，發現手性COFs中殘留的未分解柔性手性單體有利于提高偏振分辨比g_Iph，并且與其他手性材料制成的CPL光電探測器，例如金屬有機框架（MOF）、有機分子和鈣鈦礦等，表現出相當甚至更優越的性能。這項工作充分體現了單體分解手性誘導作為構建同手性COFs的一類有效策略的潛力，并展示其在CPL光探領域中潛在的應用價值。

論文信息

Construction of Chiral Covalent Organic Frameworks Through a Linker Decomposition Chiral Induction Strategy for Circularly Polarized Light Detection

Dr. Xihao Tang,?Dr. Jiajia Zha,?Xueying Wu,?Jingyi Tong,?Qianfeng Gu,?Kai Zhang,?Prof. Yuwei Zhang,?Prof. Shengrun Zheng,?Prof. Jun Fan,?Prof. Weiguang Zhang,?Prof. Qichun Zhang,?Prof. Chaoliang Tan,??Prof. Songliang Cai

文章的第一作者是華南師范大學青年英才湯西豪博士，香港大學查佳佳博士和華南師范大學碩士生吳學瑩為共同第一作者。

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202413675

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