新婚娇妻系列友人妻,国产免费看mv大片的软件,丁香五月综合久久激情

自2013年首次報道以來，二價鈾配合物因其獨特的電子結構和潛在的反應活性吸引了大量關注。盡管已有多例二價鈾配合物的合成，但由于較大的空間位阻以及缺少空的配位點，二價鈾配合物的反應性研究仍然滯后，尤其是其多電子氧化還原化學。

近期，北京大學黃聞亮課題組發展了一類以芳烴為錨的三腳架型三胺基配體并應用于f區金屬配位化學研究。雙親的金屬–芳烴相互作用使該配體能夠同時穩定鈾的+2至+6共五種氧化態（圖1a）。此外，研究發現該體系中芳環的對位有且僅有一個配位位點（圖1b）。在本工作中，作者利用該體系中二價鈾較好的穩定性以及單一的反應位點，實現了一系列鈾(II)配合物的兩電子原子或基團氧化轉移反應（圖1c）。

圖1. 研究背景(a–b)與本工作(c)

鈾(II)配合物1和2能從氧化亞氮、吡啶-N-氧化物或亞硝基苯中攫取氧原子，得到末端鈾(IV)氧化物3和4（圖2a）。類似地，1和2與硫單質或三苯基硫化膦、硒單質或三苯基硒化膦反應得到末端鈾(IV)硫化物5和6、鈾(IV)硒化物7和8（圖2b–c）。另外，在過碲化物作用下可以得到鈾(IV)末端碲化物9、10（圖2d），以上化合物構成了兩個完整的鈾–氧/硫族元素多重鍵系列，分別含有抗衡陽離子[K(2.2.2-cryptand)]⁺和[K(18-crown-6)(solv)_n]⁺。此外，鈾(II)配合物1與芳基疊氮化物反應得到鈾(IV)的亞胺基配合物11、12、13，反應速率與底物取代基的電子效應和空間位阻相關（圖2e）。鈾(II)配合物2與2,4,6-三甲基苯基疊氮在低溫下反應得到首例鈾(IV)的芳基偶氮亞胺基配合物14（圖2f），后者在室溫下脫除氮氣，轉化為亞胺基配合物（圖2h）。最后，鈾(II)配合物2還能與兩種重氮甲烷衍生物反應，得到與14具有相似核心結構的穩定化合物15、16（圖2g）。上述基于鈾(II)配合物的兩電子原子轉移和基團轉移反應均有較高的分離收率，體現了反應優秀的可控性。

圖2. 鈾(II)配合物的兩電子原子或基團氧化轉移反應

這些鈾化合物4–16的固相結構均通過單晶X射線衍射確認（圖3）。核磁共振氫譜顯示，它們均具有三重對稱性且化學位移的范圍隨著軸向配位原子原子序數的增加而收窄（圖4a）。變溫磁化率測試揭示了軸向配位場對磁能級的影響，低溫段（5–75 K）有效磁矩的大小與軸向配體的強弱（O > N > S > Se > Te）相吻合（圖4b）。

圖3. 代表性的鈾(IV)–元素多重鍵化合物的單晶結構

圖4. 代表性de1鈾(IV)–元素多重鍵配合物的核磁氫譜（a）和有效磁矩–溫度曲線（b）

綜上，該工作從結構明確的鈾(II)配合物出發實現了一系列兩電子原子或基團氧化轉移反應，為多種含有末端鈾–元素多重鍵的化合物提供了可控、高效的合成策略。這些結果也凸顯了三腳架型三胺基芳烴配體骨架對于穩定活性中間體和非尋常結構單元的優越性。

論文信息

Two-Electron Oxidative Atom and Group Transfer Reactions at a Well-Defined Uranium(II) Center

Dr. Chong Deng,?Yilun Li,?Dr. Yi Wang,?Prof. Wenliang Huang

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202419987

97人妻一区二区精品免费,好男人社区www在线官网,办公室娇喘的短裙老师在线视频,亚州精品久久久久久久久