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ACS Nano:從Ti2C3Tx MXene到Pt修飾的TiO2@TiC!實現高效析氫!2023-04-28

如今,化石燃料的使用不僅帶來了不可再生資源的短缺問題,也使人們面臨其他嚴重的問題,如溫室氣體排放和環境的惡化。因此,人們迫切需要尋找可替代的清潔能源。氫能作為一種能量密度高、燃燒無污染的清潔能源,受到越來越多的關注和研究。與其他的耗能技術相比,電解水更受青睞。然而,由于其半反應析氫反應(HER)的過電位較高,許多學者致力于制備各種催化劑來降低HER過電位。

其中,通過脈沖激光液體燒蝕法(PLAL)和脈沖激光液體照射法(PLIL)合成金屬納米顆粒具有制備快速、催化劑無表面活性劑和環保等優點,基于此,慶尚大學Myong Yong Choi等人成功通過PLIL工藝刻蝕Ti3AlC2?MAX得到了二維MXene(Ti3C2Tx)。

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本文在1.0 M KOH電解質中通過三電極系統來評估合成的Pt/TiO2@TiC/Pt催化劑的HER活性。

首先,測試了PLI持續時間對催化劑HER活性的影響。最優的Pt/TiO2@TiC/Pt-5催化劑在10 mA cm-2的電流密度下的過電位(η10)為58 mV,與商業Pt/C(56 mV)相當,且過電位遠低于Pt/TiO2@TiC/Pt-10(67 mV)、Pt/TiO2@TiC/Pt-20(150 mV)、Pt NPs(94 mV)和TiO2@TiC (580 mV)。

此外,本文還在輸出功率為100 mW cm-2的氙燈照明下,測試了通過MXene和Pt鹽合成的Pt修飾的TiO2@TiC核-殼結構催化劑的HER活性,以證明該電催化劑的光活性。

測試結果表明,由于較弱的光學性質,商業Pt/C的極化曲線保持不變,然而對于TiO2@TiC和Pt/TiO2@TiC/Pt,其過電位降低的同時HER電流密度急劇增加,這也證明Pt/TiO2@TiC/Pt-5具有優異的電化學以及光電化學性能。

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本文在不使用其他還原劑的情況下,以不同的PLI時間修飾了TiO2@TiC的表面,得到的Pt/TiO2@TiC/Pt具有優異的HER性能。結果表明,在用Pt納米粒子修飾TiO2@TiC的情況下,最佳的Pt含量有助于催化劑與氫結合,有利于TiO2@TiC更好的吸附水分子。

此外,XPS分析還證實,催化劑表面存在Ti4+和Ti3+空穴態,通過水的氧孤對與正電荷Ti離子之間的弱相互作用促進了水的吸附。通過電化學測試結果獲得的活性位點、質量活性和TOF結果表明,Pt/TiO2@TiC/Pt-5催化劑具有顯著提高的本征催化活性,因此Pt/TiO2@TiC/Pt-5在HER在過程中產生了大量的氫氣。

總之,TiO2@TiC核-殼結構與Pt納米粒子之間的協同作用,使得Pt/TiO2@TiC/Pt具有了高效的電化學以及光電化學HER性能。這項研究為合理設計和制備高效納米HER催化劑提供了可靠的策略。

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Moving beyond Ti2C3Tx?MXene to Pt-Decorated TiO2@TiC Core-Shell via Pulsed Laser in Reshaping Modification for Accelerating Hydrogen Evolution Kinetics,?ACS Nano,?2023, DOI: 10.1021/acsnano.2c12638.

https://doi.org/10.1021/acsnano.2c12638.

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