可見光促進雜環芳烴C-H鍵亞砜化反應
Andreas Uwe Meyer, Alexander Wimmer, and Burkhard K?nig
Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201610210
芳烴化合物的C-H鍵酰基化反應是有機合成中獲得相關中間體的非常重要的一類反應,其中最經典的要數傅克酰基化反應。盡管芳基亞砜類結構單元在天然產物、藥物、除草劑、功能材料、有機催化及配位化學中都有應用,但是其合成方法相對較少且不成熟。其中常見的合成方法要數含硫化合物的氧化及亞磺酰化合物與有機金屬試劑的親核取代反應(如圖1a和1b所示),但氧化劑與金屬有機試劑的存在對化合物中其他官能團的容忍性較差。近十年來,出現了次磺酸陰離子與芳鹵或芳基三氟甲磺酸酯的鈀催化芳基化反應的例子(如圖1c所示)和苯或甲苯與亞磺酰氯在氯化鋁催化下的親電芳香取代反應(如圖1d所示),但是這些反應對于天然產物、藥物等的合成不太適用,在合成雜環芳烴的亞砜類化合物也顯得無能為力。
最近,Burkhard K?nig等人開發了一種以化學計量的過硫酸氨為氧化劑、富電子雜環芳烴(吲哚、吡咯等)和亞磺酰胺為底物的無金屬參與的C-H鍵亞砜化反應,如圖1e所示。該反應具有條件溫和,官能團容忍性好等優點,比較適合用于合成生物活性化合物及藥物等前體化合物。
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圖1,亞砜類化合物的合成