鐵催化芳基乙烯的甲基化和乙基化反應(yīng)
Nengbo Zhu,, Jiangguo Zhao and Hongli Bao
Chem. Sci.,?DOI: 10.1039/c6sc0427k
甲基官能團(tuán)的插入對(duì)改變藥物分子的藥理性質(zhì)極為重要，其通過(guò)立體電子效應(yīng)改變生物活性分子的抗酶代謝及其生化性質(zhì)。芳烴或雜環(huán)芳烴中引入甲基的重要性已經(jīng)引起科學(xué)家們的廣泛認(rèn)可，然而對(duì)烷基或乙烯基鏈中引入甲基官能團(tuán)的重視則遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠。引入甲基常常通過(guò)Heck反應(yīng)或Heck-type反應(yīng)實(shí)現(xiàn)，例如芳基Heck反應(yīng)。與之相反，烷基類的Heck反應(yīng)則研究的較少。常用的甲基化試劑則包括甲基肼、甲基鹵化物及甲基硅試劑。不幸的是，甲基化試劑的不穩(wěn)定性或毒性等缺點(diǎn)使得該類反應(yīng)很難應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)過(guò)程。
最近，Hongli Bao團(tuán)隊(duì)研究報(bào)道了芳基乙烯化物在鐵/過(guò)酸酯A或B或C的催化體系下載烯烴末端成功引入甲基乙基等官能團(tuán)，該反應(yīng)具有底物譜廣、試劑穩(wěn)定易得、無(wú)添加物、高產(chǎn)率和高E/Z比例等優(yōu)點(diǎn)，適合工業(yè)化放大生產(chǎn)，如圖1所示。
圖1，烯烴的短鏈烷基化反應(yīng)
