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Angew. Chem. :仿生化介導電子轉移激活N-亞硝酰胺實現紅光觸發一氧化氮釋放2024-11-16
光氧化還原催化已廣泛用于實現多種化學鍵的選擇性活化。紅光/近紅外光(NIR)因光毒性低,生物組織穿透性高等優勢,更適合于生物醫學應用。然而可以被紅光/NIR激發的光催化劑(PCs)通常面臨氧化/還原電位不足等問題,致使開發紅光/NIR光氧化還原催化體系非常困難。在自然界中,介導電子轉移(MET)是實現細胞呼吸和光合作用等生理功能的基礎。電子介體可以充當電子的傳遞者并減輕反向電子轉移,從而促進放能的氧化還原過程。

近日,中國科學技術大學胡進明教授課題組、劉世勇教授課題組和中國科學技術大學附屬第一醫院(安徽省立醫院)尹大龍教授課題組合作,通過MET策略選擇合適的電子介體來促進PCs與N-亞硝酰胺一氧化氮(NO)供體(NOA)之間的電子轉移過程,激活具有比PCs更高三重態能量和/或還原電位的NOA,發展了一種控制NO氣體信號分子釋放的全新機制。

 

 

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研究團隊設計了一系列包含2,4-二硝基苯胺作為電子介體的NOA,通過四苯基四苯并卟啉鈀(II)(PdTPTBP)在紅光照射下實現NO的定量釋放。通過實驗驗證了此方法在不同PCs和NOA(包括氨基甲酸酯、酰胺和脲的衍生物)之間的普適性。此外,研究團隊發現NO的釋放速率可以通過調節2,4-二硝基苯胺和N-硝基酰胺基團之間的烷基鏈長進行調控。

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研究團隊進一步將NOA-2和PdTPTBP引入膠束內核,所制備的膠束納米粒子被腫瘤細胞吞噬后,在常氧和乏氧條件下均可實現紅光觸發胞內NO釋放。在生理條件下,這些納米粒子對腫瘤細胞展現出選擇性光毒性,證明其可以作為一種安全有效的腫瘤治療方法。

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該工作發展了一種控制釋放NO氣體信號分子的全新機制,通過介導電子轉移實現了紅光觸發NO定量釋放,并展示了其在腫瘤治療中的潛在應用價值。

文信息

Biomimetic Activation of?N-Nitrosamides with Red Light-Triggered Nitric Oxide Release via Mediated Electron Transfer

Guihai Gan,?Dr. Zhiqiang Shen,?Shaoqiu Zheng,?Prof.?Dr. Guoying Zhang,?Prof.?Dr. Dalong Yin,?Prof.?Dr. Shiyong Liu,?Prof.?Dr. Jinming Hu

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202409981

 

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