巜诱人的巨大双乳hd,天天摸天天做天天爽水多,风韵多水的老熟妇

單原子催化劑（SACs）在電催化領(lǐng)域中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化活性，因而受到廣泛關(guān)注。用配體軸向修飾活性金屬位點(diǎn)（ACL）是優(yōu)化SAC活性的高效通用策略。然而，目前ACL對(duì)SAC的具體調(diào)節(jié)機(jī)理尚未明晰，亟待深入的研究和理解，以便更好的推進(jìn)單原子催化劑在能源轉(zhuǎn)換和存儲(chǔ)等領(lǐng)域的應(yīng)用。近日，北京化工大學(xué)的曹達(dá)鵬教授和香港城市大學(xué)的曾曉成講座教授合作，以多種配體軸向修飾單原子催化劑（ACL-SAC）為研究對(duì)象（如圖1），基于其局部構(gòu)型和本征參數(shù)，構(gòu)建了一個(gè)通用的結(jié)構(gòu)描述符σ，用以量化配體軸向修飾單原子催化劑ACL SACs的“結(jié)構(gòu)-性能”構(gòu)效關(guān)系。并以結(jié)構(gòu)描述符為基礎(chǔ)，提出了一個(gè)可以確定實(shí)驗(yàn)中配體軸向修飾單原子催化劑ACL-SAC限速步驟的新方法。此外，也通過電子結(jié)構(gòu)揭示了ACL可以提高M(jìn)-O鍵的軌道能級(jí)，從而削弱金屬對(duì)O中間物種的吸附能力。

考慮到ACL會(huì)導(dǎo)致材料在反應(yīng)過程中產(chǎn)生較大的結(jié)構(gòu)應(yīng)變，因此，對(duì)于配體軸向修飾單原子催化劑ACL-SACs體系，理論團(tuán)隊(duì)提出了使用Frozen slab method（FSM）來計(jì)算氧中間體吸附能，F(xiàn)SM方法能有效地減低反應(yīng)進(jìn)程中材料形變對(duì)吸附能的影響，因此能更準(zhǔn)確地描述配體軸向修飾單原子催化劑ACL-SACs的催化活性。

基于FSM方法，理論團(tuán)隊(duì)計(jì)算了3d 過渡金屬ACL-SACs的活性，并以此為基礎(chǔ)數(shù)據(jù)集，以4d和5d過渡金屬ACL-SACs為驗(yàn)證數(shù)據(jù)集，構(gòu)建出結(jié)構(gòu)描述符σ（如圖2）。σ僅包含電負(fù)性（E_M、E_L）、價(jià)電子數(shù)（θ_v）和Hund修正因子（a_Hund）三個(gè)原子本征結(jié)構(gòu)參數(shù)，因此可以實(shí)現(xiàn)從材料本征結(jié)構(gòu)到催化活性的快速預(yù)測(cè)。描述符σ可以分離為軸向配體描述符σ_ACL和單原子描述符σ_SAC，便于研究者理解軸向配體ACL對(duì)于單原子催化活性的貢獻(xiàn)。此外，對(duì)于不同方法（FSM方法、隱式溶劑化模型和密度泛函DFT+U等）計(jì)算的吸附能數(shù)據(jù)，理論團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)僅僅通過調(diào)節(jié)σ中的系數(shù)a和b （見下面的公式），即可實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)到性能的快速預(yù)測(cè)，充分表明了σ是一種普適性的結(jié)構(gòu)描述符。

通過結(jié)構(gòu)描述符σ_ACL和σ_SAC，理論團(tuán)隊(duì)給出了一個(gè)簡(jiǎn)單的修飾策略（如上面圖3）：1. ???? 由于ACL會(huì)削弱活性中心金屬的吸附能力，所以推薦選取吸附能力較強(qiáng)的金屬作為活性中心。

2.????? 為提高SACs的活性，在電催化氧還原反應(yīng)ORR過程中ACL需要滿足σ_ACL?< 2 × (–1.2 – σ_SAC)；在電催化析氧反應(yīng)OER過程中ACL需要滿足σ_ACL?< 2 × (0.2 – σ_SAC)

因此預(yù)測(cè)出CrN₄-, FeN₄-, CoN₄-, RuN₄-, RhN₄-, OsN₄-, IrN₄– and PtN₄-ACLs等配體體系可能具有較高的ORR/OER催化活性。此外，由于ACL配體描述符σ_ACL可單獨(dú)描述ACL對(duì)單原子中心電催化活性的貢獻(xiàn)，因此提出了一個(gè)判定實(shí)驗(yàn)中配體軸向修飾單原子催化劑ACL-SAC限速步驟（RLS）的新方法：當(dāng)時(shí)，限速步驟RLS為O₂?→ OOH*；當(dāng)時(shí)，限速步驟RLS為OH* → H₂O。該方法可以幫助實(shí)驗(yàn)者理解配體軸向修飾單原子催化劑的催化機(jī)制，從而找到合適的配體改性策略。

論文信息

A general descriptor for single-atom catalysts decorated with axial ligandZelong Qiao,?Run Jiang,?Haoxiang Xu,?Dapeng Cao,?Xiao Cheng Zeng

文章的第一作者是北京化工大學(xué)的博士研究生喬澤龍。

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202407812

97人妻一区二区精品免费,好男人社区www在线官网,办公室娇喘的短裙老师在线视频,亚州精品久久久久久久久