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Angew. Chem. :水凝膠實現(xiàn)生物啟發(fā)的應(yīng)激響應(yīng)2024-06-01
現(xiàn)有的人工刺激響應(yīng)材料往往只能在單一環(huán)境刺激下呈現(xiàn)單一路徑的單調(diào)響應(yīng),從一種平衡態(tài)切換到另一平衡態(tài),響應(yīng)路徑和變形狀態(tài)十分有限。通常需要宏觀異質(zhì)結(jié)構(gòu)設(shè)計,并結(jié)合環(huán)境變化才可實現(xiàn)雙向變形,但這又不可避免地增加了材料制備和環(huán)境控制的復(fù)雜性。相比之下,生物的刺激響應(yīng)過程往往是由多個細胞和器官之間協(xié)同調(diào)節(jié),歷經(jīng)非平衡態(tài)過程,實現(xiàn)對外界刺激的反應(yīng)。例如含羞草受到觸摸后的應(yīng)激響應(yīng),是通過水分子從伸肌細胞的快速流出,建立瞬時膨脹壓力梯度,同時屈肌細胞協(xié)同伸展,導致小葉快速閉合。隨后,水分子逐漸返回伸肌細胞并均勻分布,膨脹壓力梯度消失,使得屈肌細胞放松回到原來的狀態(tài),逐漸重新打開小葉。這種通過非平衡態(tài)過程的合作調(diào)節(jié)機制,使含羞草能夠表現(xiàn)出可逆、多路徑、多狀態(tài)的應(yīng)激響應(yīng)。因此,如何進行合理的化學和物理結(jié)構(gòu)設(shè)計,模仿生物體的智能與多功能變形效果,使人工材料也夠在單一環(huán)境產(chǎn)生類似生物體的可逆、多路徑、多狀態(tài)的刺激響應(yīng),是一項重要挑戰(zhàn)。

近日,東華大學武培怡教授/雷周玥研究員團隊,受含羞草應(yīng)激響應(yīng)的啟發(fā),設(shè)計了一種具有差異化氫鍵交聯(lián)結(jié)構(gòu)的水凝膠,通過耦合水分子梯度擴散和高分子熵彈性回復(fù)的物理過程,使人工合成的水凝膠也能歷經(jīng)非平衡態(tài)過程,實現(xiàn)生物啟發(fā)的可逆、多路徑、多狀態(tài)的應(yīng)激響應(yīng)。

靜息狀態(tài)下,弱氫鍵與強氫鍵共同組成的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)可以阻礙水分子的滲入。當外力激活/破壞強氫鍵簇(類伸肌細胞),使水分子更容易滲入水凝膠并溶脹強氫鍵簇,促進水分子擴散,而弱氫鍵交聯(lián)結(jié)構(gòu)(類屈肌細胞)則進行協(xié)同彈性變形(圖1)。因此,此時,水凝膠浸入水中時,上下表面與水接觸的時間差為啟動水凝膠的梯度膨脹提供了條件。

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圖1. 生物啟發(fā)的結(jié)構(gòu)設(shè)計

當水凝膠完全浸沒在水下,可自發(fā)產(chǎn)生先閉合后展開的可逆變形(圖2)。有限元模擬結(jié)果也證明,水凝膠上下表面接觸水的時間差使厚度方向上產(chǎn)生瞬時的水分子分布梯度,從而產(chǎn)生上下表面的膨脹壓力差。這使它先向上彎曲再隨時間閉合。隨后,水分子繼續(xù)擴散并逐漸達到均勻分布,膨脹壓力差也因此逐漸減小并最終消失,高分子鏈的熵彈性則逐漸占主導,促使水凝膠恢復(fù)到最初的平坦形狀。低場核磁、小角X射線散射及原子力顯微鏡相圖等結(jié)果也表明,水分子主要滲入強氫鍵簇進行溶脹并在水凝膠中進行擴散,而弱氫鍵交聯(lián)的高分子鏈則協(xié)同地進行彈性伸展和回復(fù)。

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圖2. 刺激響應(yīng)水凝膠的變形過程、模擬結(jié)果以及微觀結(jié)構(gòu)表征

水凝膠的刺激響應(yīng)變形效果還可以通過激活模塊(AS)和非激活模塊(RS)進行編輯(圖3)。水凝膠可以隨時間表現(xiàn)出 “擴張”、“坐起來”、“前空翻”以及“舉重”響應(yīng)效果。。RS和AS模塊的可編輯配置呈現(xiàn)了多樣化的次序性變形和運動響應(yīng)的能力,這對于開發(fā)能夠自主運動的智能軟體機器人具有重要意義。

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圖3. 水凝膠的可編輯的變形響應(yīng)效果

這一研究工作證明,人工刺激響應(yīng)材料可以通過非平衡態(tài)變形過程,實現(xiàn)仿生生物體的可逆、多路徑、多狀態(tài)的豐富響應(yīng)效果。該工作為設(shè)計生物啟發(fā)的智能材料提供了新的見解,也有利于促進基于刺激響應(yīng)材料的智能軟機器人的研究進展。

文信息

Hydrogels with Differentiated Hydrogen-Bonding Networks for Bioinspired Stress Response

Wei Zhao,?Dr. Baohu Wu,?Prof. Zhouyue Lei,?Prof. Peiyi Wu

文章的第一作者是東華大學的博士研究生趙薇,德國于利希中子散射中心吳寶虎博士也參與了研究。

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202117504

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