97人妻一区二区精品免费,好男人社区www在线官网,办公室娇喘的短裙老师在线视频,亚州精品久久久久久久久

咨詢電話:021-58952328
Angew. Chem. :自由基-極性交叉環加成反應實現環胺的合成2024-04-28
從簡單底物一步快速構建具有高應附加值的環胺結構,是一種理想且高效的合成思路。盡管目前已經報道了大量關于環胺合成的研究,但往往僅局限于單組份或雙組分反應,通過簡單底物的多組分合成依舊非常困難。同時,在傳統方法中,通常難以合成β取代的環狀胺,且由于位阻效應,β, β-二取代的環狀胺的合成則更具有挑戰性。

近年來,隨著光催化氧化還原反應的突破,環狀胺的自由基合成方法取得了長足的進展。上??萍即髮W黃煥明團隊基于氮自由基化學突破性工作的啟發,發展了自由基-極性交叉環加成反應(RPCC)用于雜環化合物的合成新方法,為構建β取代環胺提供了新的逆合成思路。該反應可實現在溫和的光氧化還原條件下從伯磺酰胺、未活化的烯烴和活化的烯烴合成環胺,且反應有著出色的兼容性。此外,還可以使用伯磺酰胺、未活化的烯烴和催化量的芳基硫醇來生成β-單取代環胺。

1
圖 1?RPCC策略合成環胺反應設計

在最優條件下,作者對磺酰胺、未活化烯烴以及活化烯烴的適用范圍進行了考察。結果表明,反應對于磺酰胺、非活化烯烴、活化烯烴都有著非常好的兼容性。值得一提的是,通過離去基團與烯烴間碳鏈長度的變化,可以實現五元、六元、七元氮雜環的合成,并且還可合成氮雜螺環和氮氧雜環。令人欣喜的是,塞來昔布、甾體等天然產物在此反應體系中依然有著較高的收率。

2
圖 2?二取代環胺底物拓展

作者在反應過程中發現,將催化量的硫酚替代活化烯烴,可以實現β單取代烯烴的合成,并且反應仍然具有極好的兼容性。

3
圖 3?單取代環胺的底物拓展

為了證明反應的實用性,作者進行了克級反應,當反應以5 mmol規模進行時,可以以84%的收率得到1.55 g產物。作者通過自由基捕獲和自由基開環實驗證明了反應的自由基機理,熒光淬滅實驗則證明了光催化劑和底物需要在堿的協同作用下,才能發生單電子還原過程?;谝陨涎芯?,作者提出了如下機理。

4?
圖 4?克級反應及機理研究

黃煥明課題組開發了一種自由基-極性交叉環加成新方法,用于在溫和的光氧化還原條件下從伯磺酰胺、未活化的烯烴和活化的烯烴合成環胺,反應有著出色的兼容性。此外,還可以使用伯磺酰胺、未活化的烯烴和催化量的芳基硫醇來生成β-單取代環胺。值得一提的是,該工作突破性地首次將伯磺酰胺同時作為氮中心自由基前體和親核試劑。同時,本工作提出的RPCC合成方法可以成為雜環合成的通用策略,并且伯磺酰胺作為雙功能試劑有著進一步的發展潛力。

文信息

Cyclic Amine Synthesis via Catalytic Radical-Polar Crossover Cycloadditions

Ying Zhang, Shu-Sheng Chen, Kai-Dian Li and Huan-Ming Huang*

上??萍即髮W研究生張瑩為該論文的第一作者,黃煥明教授為唯一通訊作者,上海科技大學為唯一通訊單位。該研究工作得到了國家自然科學基金委、上??萍即髮W啟動金等項目的資助。

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202401671

主站蜘蛛池模板: 镇平县| 合川市| 白朗县| 柏乡县| 龙口市| 刚察县| 长兴县| 迭部县| 嘉兴市| 敖汉旗| 和田县| 保德县| 茌平县| 明星| 隆安县| 博乐市| 福建省| 雅安市| 肥城市| 台南县| 北票市| 屏东县| 平远县| 平原县| 榆中县| 阿城市| 闻喜县| 会泽县| 湖北省| 广丰县| 通海县| 景谷| 湖州市| 南岸区| 库尔勒市| 疏附县| 云南省| 三河市| 玛沁县| 康马县| 汉中市|