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Angew. Chem. :磺酰基分子誘導(dǎo)鋰離子的定向沉積用于鋰金屬電池2024-03-15
鋰金屬負(fù)極因其高理論容量和低還原電位被認(rèn)為是最有潛力的金屬負(fù)極材料。然而,低溫下離子傳輸動(dòng)力學(xué)的不足和枝晶的生長使得鋰金屬電池存在嚴(yán)重電池容量的衰減和一系列安全問題。實(shí)際上,這些問題都與鋰金屬負(fù)極的沉積和成核條件密切相關(guān)。

為了應(yīng)對(duì)上述挑戰(zhàn),上海電力大學(xué)的閔宇霖教授聯(lián)合同濟(jì)大學(xué)劉明賢教授和澳大利亞阿德萊德大學(xué)郭再萍院士,以2,4,6-三羥基苯磺酰氟有機(jī)小分子為主體在銅箔表面構(gòu)建活性層以引導(dǎo)鋰離子的定向沉積,使低溫下的鋰沉積物形態(tài)致密,從而獲得更高的鋰循環(huán)庫侖效率 (≥ 98%)。優(yōu)化后的活性層使鋰金屬電池在 ?60 至 30 ℃ 溫度范圍內(nèi)能夠穩(wěn)定運(yùn)行,為先進(jìn)的鋰負(fù)極設(shè)計(jì)開辟了新的途徑。

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通過DFT計(jì)算比較了不同化學(xué)組分與鋰離子的配位距離和相應(yīng)的巴德電荷轉(zhuǎn)移,證明了2,4,6-三羥基苯磺酰氟對(duì)鋰離子獨(dú)特的結(jié)合能力,有利于負(fù)極/電解液界面的鋰離子轉(zhuǎn)移和成核,這種優(yōu)勢即使是在低溫下(?60 ℃)也得到了保持。

作者通過XRD和電荷密度梯度分析了低溫下的鋰成核趨勢,驗(yàn)證了有機(jī)小分子對(duì)鋰優(yōu)勢成核的調(diào)控作用。通過掃描電子顯微鏡和冷凍透射電子顯微鏡測試,發(fā)現(xiàn)有機(jī)小分子調(diào)控的鋰負(fù)極顯示出更致密的沉積,這表明活性層有利于快速的鋰成核,從而提高負(fù)極的庫倫效率。

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(a) 在?30 ℃用不同基材鋰電鍍/剝離后的XRD圖譜。(b) 不同基體中鍍鋰后負(fù)極表面的電位分布和高度變化。(c) 有機(jī)活性層在 (110) 和 (200) 晶面上的吸附能量。(d) 電荷密度梯度系圖。不同溫度下鋰沉積的SEM圖像,(e) 銅,(f) 有機(jī)活性層。(g) 、(h)不同界面的低溫TEM圖像。

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通過氬離子濺射的XPS光譜分析了不同SEI的界面化學(xué)組分,(a, b) 銅。(c, d) 有機(jī)活性層。負(fù)極/電解質(zhì)界面反應(yīng)的原位拉曼測試。

最終,該有機(jī)小分子活性層在鋰金屬電池中表現(xiàn)出穩(wěn)定的循環(huán)和優(yōu)異的低溫倍率性能。這項(xiàng)工作為無枝晶的低溫鋰金屬電池提供了一種新策略。

文信息

Sulfonyl Molecules Induced Oriented Lithium Deposition for Long-Term Lithium Metal Batteries

Da Zhang,?Rong Gu,?Yunxu Yang,?Jiaqi Ge,?Dr. Jinting Xu,?Prof. Qunjie Xu,?Dr. Penghui Shi,?Prof. Mingxian Liu,?Prof. Zaiping Guo,?Prof. Yulin Min

文章的第一作者是博士研究生張達(dá)。

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202315122

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