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ChemCatChem:基于催化劑價(jià)態(tài)的反應(yīng)選擇性調(diào)控策略概述2024-03-08
在過(guò)渡金屬催化領(lǐng)域,通過(guò)控制催化體系來(lái)獲得特定立體、區(qū)域選擇性的產(chǎn)物有重要的意義。而對(duì)于一些特定的反應(yīng),只需改變催化體系的部分條件,即可改變反應(yīng)的選擇性并獲得多種異構(gòu)體。這一性質(zhì)大大拓寬了反應(yīng)的產(chǎn)物范圍,提升了催化系統(tǒng)的適用性和價(jià)值,有廣闊的發(fā)展前景。傳統(tǒng)的調(diào)控方式包括改變催化劑的金屬種類(lèi)、配體種類(lèi),更換溶劑或加入其他試劑等,已有較多報(bào)道。然而,受限于其不可預(yù)測(cè)性,現(xiàn)有的例子很難用于預(yù)測(cè)發(fā)現(xiàn)新的催化系統(tǒng),也不易總結(jié)出規(guī)律性。

近年來(lái),一些基于催化劑價(jià)態(tài)的選擇性調(diào)控案例先后被報(bào)道,開(kāi)辟了一種全新的選擇性調(diào)控策略。與上述的調(diào)控策略不同,改變催化劑價(jià)態(tài)往往使得反應(yīng)按照不同的反應(yīng)路徑進(jìn)行,而非作用于單一的路徑。對(duì)于此類(lèi)反應(yīng),通過(guò)探明不同路徑的機(jī)理,有望表現(xiàn)出優(yōu)秀的可預(yù)測(cè)性、拓展性。

 

 

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針對(duì)這一新興領(lǐng)域,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)張清偉課題組撰寫(xiě)了本篇概念文章,概述了基于催化劑價(jià)態(tài)的反應(yīng)選擇性調(diào)控這一策略的現(xiàn)有案例,著重分析了不同反應(yīng)路徑的機(jī)理區(qū)別,并展望了該領(lǐng)域未來(lái)的發(fā)展方向,為設(shè)計(jì)選擇性可變的過(guò)渡金屬催化系統(tǒng)提供了新的啟示。

文信息

Oxidation State-Based Selectivity Tuning in Transition Metal Catalysis

Tian-Yi Zou,?Qing-Wei Zhang

文章第一作者為本科生鄒天一

ChemCatChem

DOI:?10.1002/cctc.202301423

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