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Angew. Chem. :基于氫鍵組裝的分子玻璃實現可調室溫磷光2023-07-28
玻璃材料具有良好的機械性能、成形能力以及高透明度,在多個領域引起了廣泛興趣。然而,基于分子體系形成的大尺寸光功能玻璃仍然較少,這主要是由于構成分子基玻璃的單體種類仍然非常有限,且傳統的玻璃制備方法(如熔融退火法和氣相沉積法)很容易造成發光淬滅。

近日,北京師范大學閆東鵬教授課題組通過采用便捷的自下而上溶液法,設計并制備了一種新型的無金屬超分子玻璃(SMG)。他們選擇了天然手性L-組氨酸和六亞甲基四胺作為氫鍵給/受體構筑單元。其中,L-組氨酸同時具備分子磷光體的角色。這是由于組氨酸中的氨基、羧基以及咪唑基團可促進旋軌耦合,提升了n→π*躍遷過程。六亞甲基四胺的引入不但提高了超分子體系的混亂度,抑制了分子結晶,進而促進了超分子玻璃的形成,并且與組氨酸分子之間可形成多重氫鍵作用力。這種強的非共價相互作用極大地抑制了非輻射躍遷,進而實現三線態激子的穩定。另外,丙酮(AC)的摻雜增強了SMG中氫鍵網絡結構的穩定性。基于氫鍵組裝的超分子玻璃(分別命名為L-H-M和L-H-M-AC)表現出壽命高達141.2 ms的超長室溫磷光以及不對稱g因子為8.7×10-3的圓偏振光發射。其中,AC摻雜玻璃的磷光顏色可調性是由多重氫鍵導致的豐富能級造成的。

 

 

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此外,L-H-M玻璃具有激發光波長依賴以及溫度依賴的可調磷光性質。因此,L-H-M超分子玻璃有望應用于多色顯示、可視化紫外線檢測和溫度傳感器等方面。

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總之,上述基于氫鍵作用力制備的無金屬分子玻璃具有多種顯著的特點,包括簡易的制備方法、大尺寸成型、發光顏色可調以及構筑單元來源廣泛等,為拓展超分子玻璃的先進光、電、磁應用提供了廣闊空間。

文信息

Macroscopic Assembly of Chiral Hydrogen-bonded Metal-free Supramolecular Glasses for Enhanced Color-tunable Ultralong Room Temperature Phosphorescence

Fei Nie,?Prof. Dongpeng Yan

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202302751

 

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