97人妻一区二区精品免费,好男人社区www在线官网,办公室娇喘的短裙老师在线视频,亚州精品久久久久久久久

咨詢電話:021-58952328
Angew. Chem. :鈾-過渡金屬雙鍵的構(gòu)筑2023-06-08
化學(xué)鍵是化學(xué)學(xué)科的基石。在過去六十年中,d區(qū)過渡金屬之間的多重鍵得到飛速發(fā)展,一系列同核或異核過渡金屬之間的多重鍵得到表征,為深入理解d區(qū)過渡金屬的成鍵本質(zhì)提供了很好的素材。相對來說,f區(qū)錒系金屬-過渡金屬多重鍵研究主要集中于理論計(jì)算方面,如何構(gòu)筑錒系金屬-過渡金屬多重鍵仍然是巨大挑戰(zhàn)。

在前期研究的基礎(chǔ)上,南京大學(xué)朱從青教授團(tuán)隊(duì)通過鈾-銠/銥配合物前體與烷基化試劑(甲基溴化鎂或甲基鋰)反應(yīng),成功得到分子內(nèi)含有2個鈾-銠/銥雙鍵配合物,該類分子中兩個鈾-過渡金屬雙鍵鏈接在同一個鈾中心。

 

 

1
該類化合物中U-Rh和U-Ir最短鍵長分別為2.514和2.580??,它們的形式縮短比值(FSR,金屬-金屬鍵的鍵長除以兩個金屬原子共價(jià)半徑之和)分別為0.85和0.88,與過渡金屬-金屬雙鍵的FSR值相當(dāng)。在錒系金屬配位化學(xué)中,含有O=U=O結(jié)構(gòu)單元的鈾酰普遍存在,將鈾酰中的O用N替代,得到鈾雙亞胺也較為常見,而將鈾酰中的O用C替代,得到鈾雙卡賓化合物則較少報(bào)道。該工作可認(rèn)為是將鈾酰中兩個O原子用過渡金屬替代,實(shí)現(xiàn)含[M=U=M]累積雙鍵物種的構(gòu)筑。

2
法國圖盧茲第三大學(xué)Laurent Maron教授對該類化合物中鈾-金屬雙鍵的成鍵進(jìn)行了理論分析,發(fā)現(xiàn)組成U=Rh/Ir雙鍵的電子主要來自于過渡金屬Rh/Ir。因此,該體系中鈾與過渡金屬之間的成鍵本質(zhì)為過渡金屬Rh/Ir對U的雙重配位鍵。

在該工作中,朱從青課題組首次實(shí)現(xiàn)[M?U?M]結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)筑。與此前通過石墨鉀還原合成鈾-過渡金屬三鍵不同,本工作開發(fā)了構(gòu)筑錒系金屬-過渡金屬多重鍵的新方法。至此,朱從青課題組通過獨(dú)特的雙層N-P配體,實(shí)現(xiàn)了鈾-過渡金屬單、雙、三鍵的構(gòu)筑,為系統(tǒng)研究錒系金屬與過渡金屬的成鍵本質(zhì)提供獨(dú)特的物質(zhì)基礎(chǔ)。

3
文信息

Complexes Featuring a cis-[M?U?M] Core (M = Rh, Ir): A New Route to Uranium-Metal Multiple Bonds

Jinghang Shen,?Thayalan Rajeshkumar,?Genfeng Feng,?Yue Zhao,?Shuao Wang,?Laurent Maron,?Congqing Zhu

本論文的第一作者為南京大學(xué)朱從青教授課題組博士研究生申景航

備注:朱從青課題組擬招聘博士后2名(另:每年招收2名博士研究生),歡迎對其研究感興趣的同學(xué)積極聯(lián)系(Email: zcq@nju.edu.cn)。

Angewandte Chemie International Edition

DOI:?10.1002/anie.202303379

 

主站蜘蛛池模板: 海安县| 沈丘县| 紫金县| 甘德县| 河曲县| 汾西县| 新丰县| 达州市| 鄂伦春自治旗| 怀来县| 南京市| 上杭县| 皋兰县| 沧源| 湘西| 什邡市| 公安县| 芦溪县| 孟津县| 海安县| 印江| 荣昌县| 右玉县| 犍为县| 龙口市| 遂昌县| 六枝特区| 崇左市| 汤原县| 正安县| 清丰县| 大关县| 龙胜| 博野县| 修水县| 长泰县| 青铜峡市| 宁津县| 浠水县| 平利县| 和静县|