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大工/LBL/西工大AM:Ni-F-OH助力高質量負載能量存儲
近十年來,層狀氫氧化物基自支撐電極得到了發展,但其有效質量比較低,阻礙了其儲能的全面應用。
基于此,大連理工大學邱介山教授和于暢教授、美國勞倫斯伯克利國家實驗室Jinghua Guo、西北工業大學張秋禹教授(共同通訊作者)等人報道了通過設計亞微米厚度(超過700 nm)的F-取代β-Ni(OH)2(Ni-F-OH)板,打破了層狀氫氧化物的固有限制,在碳基板上產生了29.8 mg cm?2的超高質量載荷。
定制的超厚磷化材料上層結構實現了7144 mC cm?2的超高比容量和優越的倍率性能(在100 mA cm?2時達到79%)。
通過密度泛函理論(DFT)計算,作者研究了一系列F-取代β-Ni(OH)2(記為NiFx(OH)2-x或Ni-F-OH)模型,以研究F-摻雜的影響。
作者給出了NiFx(OH)2-x對(100)、(110)和(001)切面的表面能的計算值,所有情況下(001)表面的表面能始終小于對應的表面能,特別是當摻雜水平較高時,表明了片狀形貌。對比Ni-F-OH,當OH–被F–取代時,其低表面能表現為厚度的增加。
在不同摻雜含量下,NiXx(OH)2-x(X=F, Cl, Br, I)典型分解反應的分解焓,其中F-摻雜β-Ni(OH)2的熱力學性能更穩定。
在低摻雜比(X=1/12)下,所有鹵化物的分解反應都很不利,尤其是F;在較高的比例(X=2/3)下,F的分解反應更具挑戰性,而其他鹵素的分解反應在能量上變得有利,特別是Br和I。結果表明,F可以穩定地進入β-Ni(OH)2的晶體結構,并對其表面能有很大的調節作用。
The Emerging Layered Hydroxide Plates with Record Thickness for Enhanced High-mass-loading Energy Storage.?Adv. Mater.,?2023, DOI: 10.1002/adma.202211603.
https://doi.org/10.1002/adma.202211603.
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