97人妻一区二区精品免费,好男人社区www在线官网,办公室娇喘的短裙老师在线视频,亚州精品久久久久久久久

調節費米能級附近單原子位點的電子狀態，一直是促進電催化氧還原反應（ORR）的主要問題。基于此，哈爾濱工業大學王振波教授（通訊作者）等人報道了通過在Fe-N₄位點上構造軸向配位，提出了一種Fe d-軌道分裂方式調制策略。

實驗研究和理論計算表明，軸向牽引引起了方形平面場（Fe-N₄?SP）的畸變，直至準八面體配位（Fe-N₄O₁?OC_quasi），從而導致自旋極化被稀釋的電子重排。對比Fe-N₄?SP，Fe-N₄O₁?OC_quasi的動力學電流密度和周轉頻率分別提高了5倍和10倍。

通過DFT計算，作者研究了軸向配體對局部配位幾何和電子構型的影響。計算得到Fe-N四種配位的鍵長完全相等，符合Fe-N₄?SP的D_4h對稱性。相反，Fe-N鍵長的不同表明了Fe中心在Fe-N₄O₁?OC_quasi中的幾何結構畸變。

電子定位函數（ELF）表明，具有特征平面Fe-N₄構型的Fe-N₄?SP具有對稱電子結構，而Fe-N₄O₁?OC_quasi中由于O配位的軸向牽引而產生了明顯的電荷極化和扭曲的電子對稱。

此外，Fe-N₄O₁?OC_quasi的d-帶中心下移，Fe中心Bader電荷增加，表明軸向配位接受了Fe中心的部分電子，減少了d軌道的占用，使得電子密度重新分布，自旋極化發生變化。

通過投影態密度（PDOS）計算發現，Fe-N₄?SP的Fe 3d PDOS揭示了兩個自旋通道中每個回旋電子的不對稱排列，表明自旋極化明顯。Fe-N₄O₁?OC_quasi的Fe d軌道存在明顯較弱的自旋極化，與計算得到的磁矩和自旋密度圖一致。

Tailoring the?d-Orbital Splitting Manner of Single Atomic Sites for Enhanced Oxygen Reduction.?Adv. Mater.,?2023, DOI: 10.1002/adma.202210757.

https://doi.org/10.1002/adma.202210757.