近日,中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所李勇軍研究員利用銅箔在N、N、N’,N’-四甲基乙二胺、O2和三氯甲烷存在下原位生成的三氯銅絡(luò)合物(CuTC)作為催化劑有效地偶聯(lián)末端炔烴,并且CuTC可以根據(jù)空間位阻和固有反應(yīng)性的差異“區(qū)分”兩種不同的炔烴,從而選擇性催化不對(duì)稱(chēng)的1,3-二炔的形成。該催化劑體系能高效催化六炔基苯的偶聯(lián)并在銅片上生長(zhǎng)棕色石墨炔(GDY),催化三炔基苯偶聯(lián)生長(zhǎng)淺黃色氫取代石墨炔(H-GDY)。Raman光譜表明銅片上生長(zhǎng)的GDY和H-GDY具有較強(qiáng)的二炔拉曼信號(hào)。為了調(diào)控H-GDY的能帶結(jié)構(gòu)并增加其活性位點(diǎn),在相同條件下,通過(guò)三炔基苯和5,5′-雙乙炔基-2,2′-聯(lián)吡啶的不對(duì)稱(chēng)偶聯(lián),成功將聯(lián)吡啶單元引入到H-GDY結(jié)構(gòu)中。XPS,紅外光譜,拉曼光譜,固體核磁等分析表明在銅片表面生長(zhǎng)了一層含聯(lián)吡啶的石墨炔薄膜(H-GDY(BPY)),且聯(lián)吡啶均勻分布在膜的結(jié)構(gòu)中。此外,實(shí)驗(yàn)測(cè)得H-GDY(BPY)的層間距為0.37 nm,且結(jié)構(gòu)中含有豐富的二炔鍵。



Guilin Hu, Jingyi He, Jing Chen, Yongjun Li*
文章第一作者為中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所博士研究生胡桂林,通訊作者為中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所李勇軍研究員。
Chemistry – An Asian Journal
DOI:?10.1002/asia.202201058