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ChemCatChem:石墨相氮化催化末端炔烴及其衍生烯炔的自由基氫化膦酰化和氫化膦酰環化2022-12-27
以非均相氮化碳半導體材料為催化劑,光照條件下實現了末端炔烴及其衍生烯炔的自由基氫化膦酰化和氫化膦酰環化反應。廉價無毒且可回收重復利用的非均相氮化碳為催化劑,為膦化烯烴及膦化雜環化合物的合成提供了新的選擇。

 

 

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石墨相氮化碳作為一種共軛聚合物,在能源儲存與環境污染治理上備受關注。作為可回收、無毒、低成本的光催化劑,在可見光照射下產生電子與空穴,進而可以啟動單電子轉移(SET),產生自由基物種應用于有機合成吸引了很大的研究興趣。

膦化烯烴及膦化雜環化合物在藥物分子中廣泛存在,其合成研究一直是有機化學的研究熱點,已有的合成方法大多依賴于貴重過渡金屬催化劑或是較為嚴苛的反應條件,采用光敏劑通過單電子氧化或氫原子轉移途徑產生高反應活性的磷原子自由基,可以在溫和條件下實現氫化膦酰化和氫化膦酰環化反應,但是其催化劑回收利用困難,難以大規模工業化生產。因此,利用價格低廉,可回收重復利用的非均相光敏劑為催化劑,實現簡單高效的氫膦酰化和氫膦酰化環化反應具有重要的意義。

最近,揚州大學化學化工學院朱紹群課題組在前期中性曙紅為氫原子轉移催化劑完成烯炔氫膦酰化環化反應工作的基礎上,采用石墨相氮化碳為催化劑,通過單電子轉移產生磷原子自由基,實現末端炔烴及其衍生烯炔的氫膦酰化化和氫膦酰化環化反應。該反應體系具有催化劑廉價無毒、可回收及重復利用;反應條件溫和、操作高效;底物普適性廣泛。同時克量級反應以滿意的分離產率得到目標產物;催化劑回收與重復利用實驗表明催化劑回收重復利用6次以上催化活性沒有降低。

文信息

Graphitic Carbon Nitride as a Heterogeneous Photocatalyst for the Hydrophosphorylation and Hydrophosphorylative Cyclization Reactions of Terminal Alkyne and Its Derived Enynes

Dr. Hong Hou, Jiawei Wang, Dr. Xiaoyun Chen, Dr. Ying Han, Dr. Huaguang Yu, Chaoguo Yan, Dr. Yaocheng Shi, Dr. Shaoqun Zhu

ChemCatChem

DOI:?10.1002/cctc.202201073

 

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