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Ullmann偶聯反應2017-12-25

碘代芳烴在Cu , Ni 或Pd催化下進行自身偶聯得到二芳基化合物的反應。此反應是合成聯芳基化合物的方法之一。該偶聯反應多用于同種芳基鹵的自偶聯,不常用于兩種鹵代芳烴的偶聯來合成不同官能團的聯芳基化合物。

鹵代烴活性順序為I > Br > Cl、含吸電子基團的取代基更容易發生偶聯。除過銅以外,也可使用鎳(0)催化劑。

將PhI轉化為PhCuI過程是氧化加成。

【J. Mol. Struct. 1991, 248, 189-200】

CuTC-催化Ullmann偶聯【CuTC, 噻吩-2-甲酸銅(I)鹽】

【J. Org. Chem. 1997, 62, 2312-2313】

【Org. Lett. 1999, 1, 671-672】

【J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 5955-5965】

【Org. Lett.2007, 9, 3255-3257】

【 J. Org. Chem. 1999, 64, 655.】

通常Ni(0)對氧氣非常敏感,反應體系需要嚴格的脫氣操作。鋅可作為Ni的還原劑再生活性Ni(0)、反應也容易操作。鎳的用量也可以因此減少到催化量。

【Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990, 63, 80】

Fritz Ullmann(1875-1939), 生于德國 巴伐利亞州菲爾特,在日內瓦大學Graebe下面學習。后再柏林高等技術學院和日內瓦大學任教。

 

化學慧定制合成事業部摘錄

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