表?2? 不同配合物Cat. c, 2a, 2b, 2c在Buchwald-Hartwig交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的催化性能評(píng)價(jià)a Table?2.? Catalytic activity study of complexes Cat. c, 2a, 2b, 2c in Buchwald cross coupling reaction 在得到了優(yōu)化的反應(yīng)條件后, 我們對(duì)三種不同配合物2a, 2b和2c在Buchwald-Hartwig交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的催化活性進(jìn)行比較, 同時(shí)對(duì)比Cat. c來(lái)考察配合物中亞胺配體的電子效應(yīng)和體積效應(yīng)變化對(duì)催化活性的影響.在0.5 mol%催化劑用量下, 由于催化活性高, 對(duì)于均達(dá)到了100%的轉(zhuǎn)化率, 不能很好地體現(xiàn)出不同催化劑之間的差異, 因此我們又進(jìn)一步降低催化劑用量至0.2 mol%, 同時(shí)選取了多種底物進(jìn)行詳細(xì)考察.結(jié)果如表 2所示.
表?2? 不同配合物Cat. c, 2a, 2b, 2c在Buchwald-Hartwig交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的催化性能評(píng)價(jià)a Table?2.? Catalytic activity study of complexes Cat. c, 2a, 2b, 2c in Buchwald cross coupling reaction
| Entry | Product | Yield/% | |||
| Cat. c | 2a | 2b | 2c | ||
| 1 | 5g | 36 | 26 | 36 | 88 |
| 2 | 5d | 33 | 28 | 35 | 53 |
| 3 | 5f | 40 | 23 | 55 | 64 |
| a Reaction condition: 3 (1.0 mmol), 4 (1.1 mmol, 1.1 equiv.), KOtBu (1.1 mmol, 1.1 equiv.), dioxane (3 mL). Reaction was performed for 4 h. bGC yield of coupling product, average of two runs. | |||||
從表 2的結(jié)果可以看出, 隨著配合物中亞胺配體吸電子能力逐漸加強(qiáng), 配合物催化活性也有所增加2c＞2b＞Cat. c＞2a, 即配合物亞胺配體吸電子能力最強(qiáng)的前體催化劑2c表現(xiàn)最好.推測(cè)其原因是配合物中亞胺配體吸電子能力強(qiáng), 影響亞胺配體的電子密度, 使其更容易同金屬鈀活性中心解離, 有利于催化循環(huán)的進(jìn)行.
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 化學(xué)慧定制合成事業(yè)部摘錄
