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保護醇類ROH的處理和使用方法2017-05-09

1. 形成叔丁基醚類 ROC(CH3)3
醇和異丁烯在Lewis 酸催化下制備。叔丁基是一巨大的取代基,在脫去時需要用酸進行處理.
2. 形成甲醚類 ROCH3
可用堿脫去醇ROH質子,然后與合成子 +CH3作用,比如使用試劑NaH / Me2SO4。也可以先作成銀鹽 RO-Ag+ 并且與碘甲烷反應,比如使用 Ag2O / MeI;不過對三級醇不適合使用這一方法。醇類也能夠與重氮甲烷CH2N2,在Lewis酸催化下形成甲醚.脫去甲基保護基回復到醇類通常使用Lewis酸,比如BBr3及Me3SiI,即引用硬軟酸堿原理使氧原子與硼或硅原子結合(較硬的共軛酸),而以溴離子或碘離子將甲基除去。
3. 形成芐醚 ROCH2Ph:
制備時,使醇在強堿下與芐溴 (benzyl bromide)反應,通常以加氫反應或鋰金屬還原,使芐基脫除,并回復到醇類。
4. 形成三苯基甲醚 (ROCPh3)
制備時,以三苯基氯甲烷在吡啶中與醇類作用,而以 4-二甲胺基吡啶(4-dimethyl aminopyridine, DMAP)為催化劑。
5. 形成甲氧基甲醚 ROCH2OCH3
制備時,使用甲氧基氯甲烷與醇類作用,并以三級胺吸收生成的HCl。甲氧基甲醚在堿性條件下和一般質子酸中有相當的穩定性,但此保護基團可用強酸或Lewis酸在激烈條件下脫去。
6. 形成四氫吡喃 ROTHP
制備時,使用二氫吡喃與醇類在酸催化下進行加成作用。欲回收恢復到醇類時,則在酸性水溶液中進行水解,即可脫去保護基團。有機合成中常引用這種保護基團,其缺點是增加一個不對稱碳(縮酮上的碳原子),使得NMR譜的解析較復雜。
7. 形成叔丁基二甲硅醚 ROSiMe2(t-Bu)
制備時,用叔丁基二甲基氯硅烷與醇類在三級胺中作用,此保護基比三甲基硅基穩定,常運用在有機合成反應中,一般是F-離子脫去。
8. 形成乙酸酯類 ROCOCH3
脫去乙酸酯保護基可使用皂化反應水解。乙酯可與大多數的還原劑作用,在強堿中也不穩定,因此很少用作有效的保護基團。但此反應的產率極高,操作也很簡單,常用來幫助決定醇類的結構。
9 形成苯甲酸酯類 ROCOPh
制備時,用苯甲酰氯與醇類的吡啶中作用。苯甲酸酯較乙酯穩定,脫去苯甲酸酯需要較激烈的皂代條件。

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