磷酸催化的SPINOL衍生物的不對稱合成
Shaoyu Li, Ji-Wei Zhang, Xian-Lin Li, Dao-Juan Cheng, and Bin Tan
J. Am.Chem. Soc.,?DOI: 10.1021/jacs.6b11435
軸向手性化合物廣泛存在于生物活性化合物、材料科學、有機催化劑及配體等領域。因此，近年來軸向手性化合物的不對稱合成吸引了許多科學家們的注意，并取得了許多可觀的成績。其中，軸向手性的BINOL、BINAP及其他雙芳基衍生物在手性配體及催化劑等方面取得了很大的成功，比如雙芳基衍生物的不對稱催化合成、雙芳基化合物的立體選擇性氧化/偶聯合成、芳香環的不對稱控制合成及atroposelective（聯苯型化合物由于空間位阻使得單鍵無法旋轉而產生的手性異構）的雙芳基化合物的合成等。
近年來，在不對稱催化領域合成了許多有用的手性軸向配體，然而其中關于合成SPINOL的研究較少且效率也不高，如圖1所示。最近，Bin Tan等人研究報道了利用其它包含1,1′-螺二茚烷骨架的手性配體來合成一系列1,1′-螺二茚烷-7,7′-二醇（SPINOL）的合成方法，如圖2所示。該反應具有條件溫和、官能團容忍性高、催化劑負載低（可低至0.1mol%）、對映選擇性高及產率高（19 examples，yield 50~99%， ee83%~96%）的優點
圖1，不對稱催化常用的配體及有機催化劑
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圖2，SPINOLs的合成
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