可見光促進(jìn)雜環(huán)芳烴C-H鍵亞砜化反應(yīng)
Andreas Uwe Meyer, Alexander Wimmer, and Burkhard K?nig
Angew. Chem. Int. Ed, DOI: 10.1002/anie.201610210
芳烴化合物的C-H鍵酰基化反應(yīng)是有機(jī)合成中獲得相關(guān)中間體的非常重要的一類反應(yīng)，其中最經(jīng)典的要數(shù)傅克酰基化反應(yīng)。盡管芳基亞砜類結(jié)構(gòu)單元在天然產(chǎn)物、藥物、除草劑、功能材料、有機(jī)催化及配位化學(xué)中都有應(yīng)用，但是其合成方法相對(duì)較少且不成熟。其中常見的合成方法要數(shù)含硫化合物的氧化及亞磺酰化合物與有機(jī)金屬試劑的親核取代反應(yīng)（如圖1a和1b所示），但氧化劑與金屬有機(jī)試劑的存在對(duì)化合物中其他官能團(tuán)的容忍性較差。近十年來(lái)，出現(xiàn)了次磺酸陰離子與芳鹵或芳基三氟甲磺酸酯的鈀催化芳基化反應(yīng)的例子（如圖1c所示）和苯或甲苯與亞磺酰氯在氯化鋁催化下的親電芳香取代反應(yīng)（如圖1d所示），但是這些反應(yīng)對(duì)于天然產(chǎn)物、藥物等的合成不太適用，在合成雜環(huán)芳烴的亞砜類化合物也顯得無(wú)能為力。
最近，Burkhard K?nig等人開發(fā)了一種以化學(xué)計(jì)量的過(guò)硫酸氨為氧化劑、富電子雜環(huán)芳烴（吲哚、吡咯等）和亞磺酰胺為底物的無(wú)金屬參與的C-H鍵亞砜化反應(yīng)，如圖1e所示。該反應(yīng)具有條件溫和，官能團(tuán)容忍性好等優(yōu)點(diǎn)，比較適合用于合成生物活性化合物及藥物等前體化合物。
?
圖1，亞砜類化合物的合成
