鐵催化芳基乙烯的甲基化和乙基化反應
Nengbo Zhu,, Jiangguo Zhao and Hongli Bao
Chem. Sci.,?DOI: 10.1039/c6sc0427k
甲基官能團的插入對改變藥物分子的藥理性質極為重要，其通過立體電子效應改變生物活性分子的抗酶代謝及其生化性質。芳烴或雜環芳烴中引入甲基的重要性已經引起科學家們的廣泛認可，然而對烷基或乙烯基鏈中引入甲基官能團的重視則遠遠不夠。引入甲基常常通過Heck反應或Heck-type反應實現，例如芳基Heck反應。與之相反，烷基類的Heck反應則研究的較少。常用的甲基化試劑則包括甲基肼、甲基鹵化物及甲基硅試劑。不幸的是，甲基化試劑的不穩定性或毒性等缺點使得該類反應很難應用于工業化生產過程。
最近，Hongli Bao團隊研究報道了芳基乙烯化物在鐵/過酸酯A或B或C的催化體系下載烯烴末端成功引入甲基乙基等官能團，該反應具有底物譜廣、試劑穩定易得、無添加物、高產率和高E/Z比例等優點，適合工業化放大生產，如圖1所示。
圖1，烯烴的短鏈烷基化反應
