日前，河南大學(xué)教授江智勇在可見(jiàn)光不對(duì)稱(chēng)有機(jī)催化研究方面取得新進(jìn)展，通過(guò)發(fā)展光敏劑與手性膦酸協(xié)同催化體系，為手性含氮芳香雜環(huán)化合物提供新的合成方法，該成果已在《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》上發(fā)表。
可見(jiàn)光不對(duì)稱(chēng)催化是一種重要的手性化合物合成手段。它通過(guò)可見(jiàn)光驅(qū)動(dòng)光敏催化劑至激發(fā)態(tài)后與底物發(fā)生單電子氧化還原，從而完成相關(guān)自由基類(lèi)型反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中利用手性催化劑控制產(chǎn)物的手性中心形成。由于自由基反應(yīng)速度快且通常具有強(qiáng)烈的非手性背景反應(yīng)，如何獲得高立體選擇性具有極大的挑戰(zhàn)性。
研究人員使用自行設(shè)計(jì)的光敏劑與手性膦酸作為催化劑，完成了一種芳基甘氨酸與含氮芳香雜環(huán)活化末端烯烴的自由基共軛加成—質(zhì)子化反應(yīng)，高產(chǎn)率與高立體選擇性合成出兩類(lèi)手性雜環(huán)化合物。
該工作突破了不對(duì)稱(chēng)質(zhì)子化僅用于構(gòu)筑手性羰基化合物的局限性，并為手性含氮雜環(huán)化合物的不對(duì)稱(chēng)合成提供了新的合成途徑。這是首例通過(guò)可見(jiàn)光不對(duì)稱(chēng)催化實(shí)現(xiàn)含氮芳香雜環(huán)化合物高立體選擇性合成，將有力地促進(jìn)這一催化合成手段在多類(lèi)型重要手性含氮芳香雜環(huán)化合物不對(duì)稱(chēng)合成中的應(yīng)用與發(fā)展。
化學(xué)慧定制合成事業(yè)部摘錄
