二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機(jī)化合物,常溫下為無(wú)色無(wú)臭的透明液體,是一種吸濕性的可燃液體。具有高極性、高沸點(diǎn)、熱穩(wěn)定性好、非質(zhì)子、與水混溶的特性,能溶于乙醇、丙醇、苯和氯仿等大多數(shù)有機(jī)物,被譽(yù)為“萬(wàn)能溶劑”。在酸存在時(shí)加熱會(huì)產(chǎn)生少量甲基硫醇、甲 醛、二甲基硫、甲磺酸等化合物。在 高溫下有分解現(xiàn)象,遇氯能發(fā)生劇烈反應(yīng),在空氣中燃燒發(fā)出淡藍(lán)色火焰。可作有機(jī)溶劑、反應(yīng)介質(zhì)和有機(jī)合成中間體。也可用作合成纖維的染 色溶劑、去染劑、染色載體,以及回收乙炔、二氧化硫的吸收劑。
二甲亞砜的化學(xué)性質(zhì)
二甲亞砜還原生成甲硫醚。受強(qiáng)氧化劑作用氧化成二甲砜;
2.二甲基亞砜與酰氯類物質(zhì)如氰尿酰氯、苯酰氯、乙酰氯、苯碘酰氯、亞硫酰氯、硫酰氯、三氯化磷等接觸時(shí),發(fā)生激烈的放熱分解反應(yīng)。與硝酸結(jié)合,生成(CH3)2SO·NHO3。與碳酸鋇作用可使二甲基亞砜再生。與濃氫碘酸作用,生成二甲硫磺化合物。
3.二甲基亞砜有吸水性,用前需要進(jìn)行干燥處理。
二甲亞砜的合成方法
二甲基亞砜一般采用二甲硫醚氧化法制得,由于所用的氧化劑和氧化方式不同,因而有不同的生產(chǎn)工藝。
1.甲醇二硫化碳法
甲醇和二硫化碳為原料,以γ-Al2O3作催化劑,先合成二甲基硫醚,再與二氧化氮(或硝酸)氧化得二甲基亞砜。
2.雙氧水法
以丙酮作緩沖介質(zhì),使二甲硫醚與雙氧水反應(yīng)。用該法生產(chǎn)二甲基亞砜成本較高,不適于大規(guī)模生產(chǎn)。
3.二氧化氮法
以甲醇和硫化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫醚;硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮;二甲基硫醚再與二氧化氮在60-80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)生成粗二甲基亞砜,也有直接用氧氣進(jìn)行氧化,同樣生成粗二甲基亞砜,然后經(jīng)減壓蒸餾,精制得二甲基亞砜成品。此法是較為先進(jìn)的生產(chǎn)方法。
4.硫酸二甲酯法
用硫酸二甲酯與硫化鈉反應(yīng),制得二甲基硫醚;硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)生成二氧化氮;二甲基硫醚與二氧化氮氧化得粗二甲基亞砜,再經(jīng)中和處理,蒸餾后得精二甲基亞砜。此外,用陽(yáng)極氧化的方法由二甲硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜。
精制方法:將二甲亞砜減壓蒸餾后,加入氧化鋁放置一夜,用高50cm,填有陶制鞍形填料的蒸餾塔,于266.6~399.9Pa、50℃進(jìn)行減壓蒸餾,收集中間餾分。或?qū)⒍讈嗧颗cCaH2一起加熱一日,減壓蒸餾后用分子篩干燥,在氮?dú)饬飨略龠M(jìn)行減壓蒸餾。也可以分步結(jié)晶精制。
5.將二甲硫醚 (由硫酸二甲酯與硫化鈉反應(yīng)制得)與二氧化氮(由硫酸與亞硝酸鈉反應(yīng)制得)在60~80℃進(jìn)行氣液相氧化反應(yīng)制得二甲基亞砜粗品,然后減壓蒸餾、采用分子篩脫水后再減壓精餾,即得成品二甲基亞砜。主要反應(yīng)式為:
6.以丙酮作為緩沖介質(zhì),加入相等物質(zhì)量的二甲硫醚和雙氧水,攪拌反應(yīng),維持溫度20℃:
反應(yīng)結(jié)束后,直接減壓蒸餾即可得純度較高的二甲基亞砜。
化學(xué)慧納米材料系列產(chǎn)品