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最長的碳碳鍵將化學推向極限2018-03-22

日本研究人員創造了有史以來最長的碳–碳鍵。在大于1.8的溫度下,該鍵比某些烷烴計算的最大可能鍵長要長,并且長于兩個碳原子之間最短的非鍵距2。

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德國吉森大學的有機化學家Peter Schreiner沒有參與這項研究。但是他說,尋找具有特別長或特別短的鍵的結構能告訴我們很多關于我們目前對化學鍵的理解。他補充說,將化學鍵推向極限,促使我們不斷提出這樣一個問題:“什么時候鍵是一種鍵?”

自2011年以來,Schreiner和他的同事保持了碳–碳鍵–a1.7烷烴鍵的最長記錄。現在,北海道大學的Yusuke Ishigaki和Takanori Suzuki的研究小組首先經過計算設計,然后合成了一種化合物,其鍵長為0.1長,幾乎是常規烷烴碳鍵長度的1.2倍。這使得二芐基環己三烯衍生物成為目前存在最長單鍵的中性烴。

根據x射線分析,大團體的空間應變被迫進入重疊位置,在–73°C下將芐基–芐基碳碳鍵推至1.798,在127°C下推至1.806。然而。盡管如此,該分子即使在溶液中也是穩定的,因為化學惰性的芳香環保護超長鍵不被破壞。

然而,Schreiner說,新的分子是否真的有打破紀錄的問題,仍有待商榷。他解釋說,他必須指出,我們仍在保持我們的記錄,因為新分子不是烷烴,而被破壞的鍵是分子內的。導致分子分裂的長鍵和內部鍵斷裂的長鍵之間的區別是非常重要的,因為熵對這兩個過程的影響使分子間的情況變得更加困難。

Ishigaki和Suzuki認為,應該有可能設計出與它們類似的具有高共價鍵長達2的分子。

化學慧定制合成事業部摘錄

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