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研究實現銅催化α-烯烴高效不對稱馬氏硼氫化反應2018-03-02

烯烴的不對稱硼氫化反應是一類重要的有機合成反應。自1961年烯烴的不對稱硼氫化反應首次報道以來,該類反應取得了諸多進展,已實現苯乙烯、活化烯烴和含誘導基團烯烴等底物的不對稱硼氫化。但作為直接來源于石油化工的大宗化學品,簡單、非活化α-烯烴的不對稱馬氏硼氫化反應,無論是催化還是非催化反應,都未能有效實現。由于反應性、區域選擇性和對映選擇性的同時調控,尤其是對對映選擇性的控制難以實現,α-烯烴的不對稱催化轉化仍然是手性合成領域的一大挑戰,目前只有極少數的反應能夠實現超過90%的對映選擇性。

研究實現銅催化α-烯烴高效不對稱馬氏硼氫化反應.jpeg

手性配體在不對稱催化合成領域扮演著關鍵角色。手性氮雜卡賓配體由于具備容易合成、結構可調,以及可以調控過渡金屬復合物的穩定性和催化活性等特點,其設計合成一直是該領域研究熱點。但與手性膦配體相較,成功的手性氮雜卡賓配體較少。

近日,中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室施世良課題組通過設計合成新型大位阻手性氮雜卡賓配體(R,R,R,R)-ANIPE,成功實現了首例廉價金屬銅催化的α-烯烴的高效不對稱馬氏硼氫化反應。該方法反應條件溫和(室溫反應),底物適用性廣,官能團兼容性強。采用較低的催化劑用量(2mol%)就能實現最高可達98

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