正丁基鋰， 鋰的烷基衍生物，常用作試劑，正丁基鋰溶液最常用。烷基鋰能對(duì)羰基化合物進(jìn)行加成反應(yīng)，還能對(duì)活潑氫進(jìn)行置換反應(yīng)，以及鹵素-鋰交換反應(yīng)，其反應(yīng)性能比一般格氏試劑要廣泛而且多樣化。它與多種金屬有機(jī)物形成的金屬鋰衍生物廣泛用于有機(jī)合成。
正丁基鋰的合成方法
乙醚溶液的制法
在無水無氧氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在裝有攪拌器、低溫溫度計(jì)、導(dǎo)氣管、干燥管和滴液漏斗的500毫升干燥的三頸燒瓶中，加入200毫升無水乙醚和剪碎的8.6克(1.25摩爾)鋰絲，在攪拌下滴加30滴由68.5克(0.50摩爾)正溴丁烷和100毫升無水乙醚配成的溶液。在干冰-丙酮浴中冷卻到-10℃，見溶液變渾濁且鋰絲上呈現(xiàn)金屬光澤的亮斑時(shí)，表示反應(yīng)開始。將余下的正溴丁烷溶液在30分鐘內(nèi)加完。后慢慢溫?zé)嶂?-10℃，并繼續(xù)攪拌1-2小時(shí)。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下通過塞有玻璃絲的玻璃管過濾，將正丁基鋰的乙醚溶液轉(zhuǎn)移到事先沖氮的容器中貯存,產(chǎn)率80-90%。
正已烷溶液的制法
氮?dú)獗Ｗo(hù)下在裝有滴液漏斗，溫度計(jì)和冷凝管的三口燒瓶中加入120毫升正己烷溶液，4.8克(0.7摩爾)鋰絲，滴加29.6克(0.32mmol)氯代正丁烷，緩慢升溫，保持平穩(wěn)沸騰，約需1小時(shí)滴加完畢，繼續(xù)回流反應(yīng)1.5小時(shí)，冷卻，靜置過夜，氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，濾液沖氮保存。
正丁基鋰的用途
用作聚合催化劑、烴化劑.用于引發(fā)共軛二烯烴進(jìn)行陰離子聚合。通過活性聚合途徑，可以合成指定結(jié)構(gòu)的線型、星型、嵌段接枝、遙爪型等聚合物，也可用來制備低順式聚丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、溶液丁苯橡膠、熱塑性橡膠、液體橡膠、熱固性樹脂、涂料等。
甲基鋰和甲基亞銅在醚類溶液中組成二甲基銅鋰(CH3)2CuLi，是一個(gè)極其重要的甲基化試劑，它對(duì)不飽和的或芳香族的鹵素化合物都能進(jìn)行甲基置換鹵素的反應(yīng)。鋰與三甲基氯硅烷反應(yīng)生成的(CH3)3SiLi是重要的硅化試劑，對(duì)保護(hù)烯醇或羥基有多種用途。
正丁基鋰可從氯丁烷與金屬鋰在戊烷或其他液體烷烴中反應(yīng)制得。甲基鋰、苯基鋰等可從相應(yīng)的鹵代烴來制備，現(xiàn)做現(xiàn)用，其活性同格利雅試劑相似。甲基鋰在溶液中為四聚體，常需要加N，N，N′,N′-四甲基乙二胺來解聚活化。
化學(xué)慧定制合成事業(yè)部摘錄
