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實驗室制備石墨烯的方法2018-01-29

1. 化學氣相沉積( CVD)

圖1 是實驗室所用的 CVD 設備。這款管式爐以瑞典康泰爾電阻絲為加熱元件,采用雙層殼體結構和日本島電 40 段程序控溫系統,移相觸發、可控硅控制,爐膛采用氧化鋁多晶體纖維材料,分為上下兩個半圓,需要急速冷卻或換管子時,可以打開爐膛,雙層爐殼間配有風冷系統,能快速升降溫, 20 min 內能達到 1200 ℃,該爐具有溫場均衡、表面溫度低、升降溫度速率快、節能等優點,利用甲烷等含碳化合物作為碳源,通過其在基體表面的高溫分解生長石墨烯。 從生長機理上主要可以分為兩種( 圖 2 所示): ( 1 )滲碳析碳機制:對于鎳等具有較高溶碳量的金屬基體,碳源裂解產生的碳原子在高溫時滲入金屬基體內,在降溫時再從其內部析出成核,進而生長成石墨烯; ( 2 )表面生長機制:
對于銅等具有較低溶碳量的金屬基體,高溫下氣態碳源裂解生成的碳原子吸附于金屬表面,進而成核生長成 “石墨烯島”,并通過 “石墨烯島” 的二維長大合并得到連續的石墨烯薄膜。由于 CVD 方法制備石墨烯簡單易行,所得石墨烯質量很高,可實現大面積生長,而且可以轉移到各種基體上使用,因此該方法被廣泛用于制備石墨烯晶體管和透明導電薄膜,目前已逐漸成為制備高質量石墨烯的主要方法。

圖1 實驗室所用的CVD設備圖

圖2 CVD生長石墨烯( a)滲碳析碳機制 ( b)表面生長機制示意圖

 

2. 膠帶剝離(或微機械剝離)

2004 年由英國曼徹斯特大學的 Geim 研究組發展的一種制備石墨烯的方法,它利用膠帶的粘合力, 通過多次粘貼將高定向熱解石墨( HOPG)、鱗片石墨等層層剝離,然后將帶有石墨薄片的膠帶粘貼到硅片等目標基體上,最后用丙酮等溶劑去除膠帶,從而在硅片等基體上得到單層和少層的石墨烯。該方法具有過程簡單, 產物質量高的優點,所
以被廣泛用于石墨烯本征物性的研究,但產量低, 難以實現石墨烯的大面積和規模化制備。

3. 化學剝離

利用氧化反應在石墨層的碳原子上引入官能團,使石墨的層間距增大,從而削弱其層間相互作用,然后通過超聲或快速膨脹將氧化石墨層層分離得到氧化石墨烯,最后通過化學還原或高溫還原等方法去除含氧官能團得到石墨烯。該方法是目前可以宏量制備石墨烯的有效方法,并且氧化石墨烯可很好地分散在水中,易于組裝,因此被廣泛用于透明導電薄膜、復合材料以及儲能等應用研究。然而,氧化、超聲以及后續還原往往會造成碳原子的缺失,因此化學剝離方法制備的石墨烯含有較多缺陷、導電性差。

4. 熱分解碳化硅( SiC)

利用硅的高蒸汽壓,在高溫( 通常>1400 ℃) 和超高真空( 通常<10-6 Pa)條件下使硅原子揮發,剩余的碳原子通過結構重排在 SiC 表面形成石墨烯層。采用該方法可以獲得大面積的單層石墨烯,并且質量較高。然而,由于單晶 SiC的價格昂貴,生長條件苛刻,并且生長出來的石墨烯難于轉移,因此該方法制備的石墨烯主要用于以 SiC 為襯底的石墨烯器件的研究。

 

石墨烯

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