碘代芳烴在Cu ， Ni 或Pd催化下進(jìn)行自身偶聯(lián)得到二芳基化合物的反應(yīng)。此反應(yīng)是合成聯(lián)芳基化合物的方法之一。該偶聯(lián)反應(yīng)多用于同種芳基鹵的自偶聯(lián)，不常用于兩種鹵代芳烴的偶聯(lián)來(lái)合成不同官能團(tuán)的聯(lián)芳基化合物。
鹵代烴活性順序?yàn)镮 > Br > Cl、含吸電子基團(tuán)的取代基更容易發(fā)生偶聯(lián)。除過(guò)銅以外，也可使用鎳(0)催化劑。
將PhI轉(zhuǎn)化為PhCuI過(guò)程是氧化加成。
【J. Mol. Struct. 1991, 248, 189-200】
CuTC-催化Ullmann偶聯(lián)【CuTC, 噻吩-2-甲酸銅(I)鹽】
【J. Org. Chem. 1997, 62, 2312-2313】
【Org. Lett. 1999, 1, 671-672】
【J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 5955-5965】
【Org. Lett.2007, 9, 3255-3257】
【 J. Org. Chem. 1999, 64, 655.】
通常Ni(0)對(duì)氧氣非常敏感，反應(yīng)體系需要嚴(yán)格的脫氣操作。鋅可作為Ni的還原劑再生活性Ni(0)、反應(yīng)也容易操作。鎳的用量也可以因此減少到催化量。
【Bull. Chem. Soc. Jpn. 1990, 63, 80】
Fritz Ullmann(1875-1939), 生于德國(guó) 巴伐利亞州菲爾特，在日內(nèi)瓦大學(xué)Graebe下面學(xué)習(xí)。后再柏林高等技術(shù)學(xué)院和日內(nèi)瓦大學(xué)任教。
化學(xué)慧定制合成事業(yè)部摘錄
