表?3? Buchwald-Hartwig交叉偶聯反應普適性研究 Table?3.? Scope of Buchwald-Hartwig cross-coupling reaction 通過反應條件優化以及不同結構配合物催化活性比較篩選出較適合Buchwald-Hartwig交叉偶聯反應的催化體系后(采用0.5 mol% 2c, 以二氧六環為溶劑, 叔丁醇鉀為堿在100 ℃下進行反應), 我們進行了Buchwald-Hartwig交叉偶聯反應普適性研究(表 3).
表?3? Buchwald-Hartwig交叉偶聯反應普適性研究 Table?3.? Scope of Buchwald-Hartwig cross-coupling reaction
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| a Reaction condition: 3 (1.0 mmol), 4 (1.1 mmol, 1.1 equiv.), KOtBu (1.1 mmol, 1.1 equiv.), dioxane (3 mL). Reaction was performed for 4 h. bIsolated yield of coupling product. | |||||
從表 3可以看出, 我們改變芳胺對位的取代基, 同時選取了鄰氯甲苯和對氯甲苯作為底物, 均取得了較高的產率, 其中兩種底物反應性能相當, 鄰氯甲苯略高些(5a~5f).當我們變換底物為二苯胺, 并選用鄰氯甲苯和對氯甲苯為底物, 發現也能取得不錯的效果, 收率為81%和87% (5h~5i).考慮到大位阻底物在催化循環過程中可能存在位阻的影響, 我們考察了大位阻芳胺2, 6-二異丙基苯胺與2-氯間二甲苯和鄰氯甲苯的反應, 也取得了不錯的結果, 產率為88~89% (5g, 5m).同時還考察了其他一些不同氯代芳烴底物的Buchwald-Hartwig交叉偶聯反應.使用2-氯吡啶以及3-氯吡啶底物的反應證明了該催化體系對吡啶雜環類底物有很好的兼容性, 收率在66%~73% (5q~5u).我們也曾嘗試使用鄰硝基苯胺和對硝基苯胺作為反應底物, 但遺憾的是均沒有能夠得到產物, 這可能是因為硝基的吸電子能力太強, 影響胺與鈀活性中心配位(5v, 5w)[12].
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