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四單位聯合AM:吡啶N-B對摻雜晶體石墨烯納米帶/無定形碳雜化電催化劑助力高效ORR2022-02-14
碳材料是一種有前途的氧還原反應(ORR)電催化劑。雜原子摻雜是最廣泛使用的調制策略,過去十年里大量的研究被報道。然而,雜原子調制碳的催化活性很難與金屬基電催化劑相比。
基于此,中國林業科學研究院林產研究所蔣劍春院士、上海大學王亮研究員、河南農業大學劉艷艷教授和南京林業大學范孟孟副教授(共同通訊作者)等人報道了一種“雙催化劑”(Fe鹽,H3BO3)策略,以定向制造由吡啶N-B對摻雜的晶體石墨烯納米帶(GNs)/無定形碳的多孔結構。
在合成中,高濃度H3BO3與Fe(III)鹽偶聯形成二維(2D)石墨烯層(表示為FeBO層)。在高退火溫度下,B原子可以吸收C原子的電子,導致C-C的鍵斷裂,然后碳骨架的重排和Fe(III)鹽是形成具有C滲透機制的碳微晶的另一種催化劑轉化為金屬Fe,然后析出C。
形成的碳微晶在FeBO層(作為硬模板)上相互連接,導致GN的生長。FeBO層間的空間效應有利于平面吡啶N-B對的形成。整體分層多孔結構和晶體GN有效地促進了ORR的離子/質量和電子傳輸。
實驗測試發現,吡啶N-B對中的N百分比占所有摻雜N物種的約80%。吡啶N-B對通過幾乎4e轉移途徑驅動ORR,在堿性溶液中具有半波電位(0.812 V vs. RHE)和起始電位(0.876 V vs. RHE),所制備的碳催化劑的ORR催化性能接近于商業Pt/C,并且優于大多數現有的碳基催化劑。
組裝后的Zn-空氣電池具有94 mW cm-2的高峰值功率密度。密度泛函理論(DFT)技術模擬表明,吡啶N-B對在所有潛在構型中具有最高的催化活性,這是由于與B相鄰的C活性位點的電荷密度最高,增強了與p-帶中心中間體的相互作用強度。
A Facile “Double Catalysts” Approach to Directionally Fabricate Pyridinic N-B Pair Doped Crystal Graphene Nanoribbons/Amorphous Carbon Hybrid Electrocatalysts for Efficient Oxygen Reduction Reaction.?Adv. Mater.,?2022, DOI: 10.1002/adma.202107040.
https://doi.org/10.1002/adma.202107040.
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