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在酸性介質中，高效的析氧反應（OER）催化劑是質子交換膜（proton exchange membrane, PEM）電解商業化的迫切需要。基于此，鄭州大學盧思宇教授和河南理工大學劉寶忠教授等人報道了一種Zn摻雜的RuO₂納米線陣列（py-RuO₂: Zn）電催化劑，在酸性條件下具有優異的OER催化性能。在電流密度為10、500和1000 mA cm^-2下，過電位分別低至173、304和373 mV，在10 mA cm^-2下穩定度可達1000 h。

通過DFT計算發現，Zn在配位不飽和Ru（Ru_cus）位置比完全配位橋Ru（Ru_bri）位置更穩定，而橋連O可以形成穩定的空位位點。

對于純RuO₂，OH吸附劑的強結合導致OER通過AEM路徑進行，遵循H₂O→*OH→*O→*OOH→O₂的四質子耦合電子轉移步驟。*OOH的形成是速率決定步驟（RDS），具有2.10 eV的大自由能壘。態密度（DOS）和電荷密度差表明，Zn給了O一些電子，Zn的d帶中心比Ru低。因此，Zn對*O、*OH和*OOH的吸收較弱。

此外，Zn和Ru之間的電荷差異對OER起著重要的促進作用，導致Zn和Ru上兩個吸收的*O的電荷差約為0.1 e，從而促進了O-O耦合的形成，最終形成O₂。由于O空位（V_O）缺陷的存在，RuO₂: Zn_V_O表面的Ru_cus和Zn_cus位點的電荷密度都略有增加，同時Ru帶中心遠離費米，進一步優化了中間體的吸收。

對于存在V_O缺陷的RuO₂: Zn，OPM的ΔG_max（*O_Ru→*O_Ru…*OH_Zn）進一步減小到1.84 eV。因此，O空位對費米的下移、Zn對*OH較弱的吸收以及Zn和Ru的電荷差協同降低了OER過電位，從RuO₂的0.87 V降至含有O空位的Zn摻雜RuO₂的0.61 V。

Construction of Zn-doped RuO₂?nanowires for efficient and stable water oxidation in acidic media.?Nat. Commun.,?2023, DOI: 10.1038/s41467-023-38213-1.

https://doi.org/10.1038/s41467-023-38213-1.

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